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Sauren (Organische Sauren) 



aus C 6 H 5 Br + Na + C0 2 oder C1COOR 

 aus C 6 H 6 +COC1 2 (oder C1CN) + A1C1,. 



Die wichtigste Bildungsweise, zugleich 

 den Benzoesauren eigentiimlich, ist die 

 bereits erwahnte in der aliphatischen Reihe 

 nicht ausfiihrbare Oxydation der CH 3 - 

 Gruppe zu COOH: 



C 6 H 5 CH 3 > C 6 H 5 COOH. 



Eine weitere spezifisch aromatische Reak- 

 tion ist die Bildung von Sauren aus 

 Aminen tiber die Diazo-Verbindungen 1 ): 

 C 6 H 5 NH 2 > C.H 6 N a Cl > C 6 H 5 CN > 

 C 4 H S COOH. Synthesen der Salicylsauren 

 siehe unten bei den Oxysauren. 



Die aromatischen Siiuren sind alle fest, 

 gut kristallisierbar, schwer loslich in Wasser, 

 leicht in Alkohol und Aether, fllichtig mit 

 H 2 0-Dampf. Sie haben alle hohen Siede- 

 punkt. SiedepunktregelmaBigkeiten sind nicht 

 bekannt. Sie sind ziemlich haufige Be- 

 standteile der Pflanzen, besonders der Harze. 

 Meist kommen sie als Ester (oder Laktone) 

 vor. Auch bei der EiweiBfaulnis treten 

 aromatische Sauren auf. Physiologisch 

 wichtige Derivate sind Hippursaure oder 

 Benzoylglykokoll, Tyrosin ; vgl. Ab- 

 schnitt 12. 



Unter den aromatischen Oxysauren unter- 



J ) Als weniger wichtig seien noch erwahnt 

 die durch die folgenden Formelbilder ange- 

 deuteten Reaktionen: 



1) HCOOH+C 6 H 5 NH 2 -> HCONHC 6 H 5 -> 



Formanilid 

 C 6 H 5 NC + H 2 -> C 6 H 5 CN-> C 6 H 5 COOH 



(an Stelle von Ameisensaure kann auch Oxal- 



siiure verwandt werden, die beira Erhitzen 



Ameisensaure bildet). 



2)C 6 H 5 NCS(Phenylsenfol)+Cu-^CuS+C 6 H 5 NC 

 -> C 6 H 5 CN -> C 6 H 5 COOH 



3)C 6 H 8 SO B K+HCOONa->C 6 H 8 COONa+KHS0 3 



4 C.H B SO.K+KCN -> C 6 H 5 CN + K.S0 8 



RCH, CHOH CH a COOH 



scheiden sich die Alkoholsauren von den 

 Phenolsauren durch viel grb'Bere Lbslichkeit 

 in Wasser und geringere Bestandigkeit. 



2. Ungesattigte Sauren. Einfach un- 

 gesattigte Sauren (En-Sauren, Olefincarbon- 

 sauren, Akrylsaure- oder Oelsaurereihe): 



A a/3-, Afiy-, Ayd- usw. Sauren. 



Mehrfach ungesattigte Sauren: Die'n-, 

 Trien-, Polyensauren. In-Sauren (Acetylen- 

 carbonsauren). 



Einzelne Glieder siehe im Ab- 

 schnitt 12. 



Durch Anwendung der gewohnlichen 

 Methoden der Saurebildung bei Verwendung 

 von ungesattigtem Ausgangsmaterial gelingt 

 es nicht, ungesattigte Sauren darzustellen, 

 da die doppelte Bindung gegen alle oxydie- 

 renden oder verseifenden Mittel zu empfind- 

 lich ist. Man kann dagegen Doppelbindungen 

 in das Molekiil gesattigter Sauren einfiihren 

 durch Abspaltungen in bekannter Weise, 

 und zwar innerhalb eines Molektils sowohl, 

 wie zwischen zweien, durch deren Kon- 

 densation die Doppelbin dung entsteht. Aafi- 

 Sauren (Typus Akrylsaure CH 2 =CH 

 COOH) erh'alt man z. B. aus den /5-Halogen 

 oder oxy-substituierten Sauren durch 

 Abspaltungen oder aus den a/8-disiib- 

 stituierten Derivaten durch Recluktion. Auch 

 a -Mono - Substitutionsprodukte, besonders 

 tertiiire, konnen bisweilen verwandt werden, 



CH 3 . 

 z. B. ' \COH-COOH 



CH 

 CH3 



COOH 



Da die normalen Sauren direkt an der 

 a-Stelle bromierbar sind (vgl. S. 801), kann 

 man sie auf diesem Wege in a/9-ungesattigte 

 verwandeln, wobei allerdings /fy-Ensauren 

 als Nebenprodukt entstehen. Ebenso ent- 

 stehen Sauren beiderlei Art aus den /?-oxy- 

 Sauren beim Kochen mit NaOH: 



RCH=CH CH 2 COOH 

 RCH 2 CH=CHCOOH. 



Dagegen verlauft die Reaktion naturlich ! Aus halogenisiertenBernsteinsauren (Halogen 

 nur in einem Sinne, wenn die benachbarte zu einem Carboxyl in a-, zum anderen in /3- 

 Methylengruppe dialkyliert ist: RCH,CHOH Stellung) entsteht mit Soda eine a/?-Ensaure 

 -CR 2 COOH -> KCH=CH CR 2 "COOH. \ 



RCBr COOKa 

 CH 2 COONa 



RC COONa 



II 

 CH, 



NaBr + C0 2 . 



Aus a-Amidosauren kann man durch fort- 

 gesetzte Methylierung (mit Jodmethyl) 

 und Abspaltung zu En - Sauren ge- 



langen ; von der 

 zur Akrylsaure. 



a - Amidopropionsaure 

 Sauren vom Typus 



COOH CR=CH 2 sind auch gewinnbar aus 



