Sauren (Organische Sauren.) 



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Ketonen durch Addition von HCN, H 2 0-Ab- A a/5-Saure. Die Reaktion ist besonders 



CH 3 OH 



spaltung und Verseifung >C< > 



R x CN 



CH 2 



?C COOH. Die /3-oxy-Sauren ent- 

 R x 



stehen als Zwischenprodukte bei der so- 

 genannten Perkinsynthese: Aldehyde ver- 

 mogen mit Verbindungen, die die Gruppe 

 CH CO enthalten, z. B. mit Carbonsauren 

 (in Form ihrer Alkalisalze) zti reagieren 

 unter Addition von deren a-Wasserstoffen 

 an den Aldeliydsauerstoff. Sekundar 

 spaltet sich Wasser ab unter Bildung einer 



anwendbar in der aromatischen Reihe, d. h. 

 ausgehend vom Benzaldehyd 



C 6 H 5 C** + HCH 2 COONa > 



C 6 H 6 CHOH CH 2 COONa > 

 /3-Phenylmilchsaure 



C 6 H 5 CH=CH COONa 

 Zimtsaure. 



In ahnlicher Reaktion geben die 

 Additionsprodukte von Aldehyd an Malon- 

 ester 1 ) unter H 2 0- und C0 2 -Verlust a/J- 

 Ensauren : 



TT COOR 

 RC^+HCH 



COOR 



COOR 



COOR 



> RCH=CR.COOR+CO, 



Alkylidenmalonester. 



Nimmt man, wie gewohnlich, Acetan- 

 hydrid als H 2 0-entziehendes Mittel bei der 

 Perkin-Synthese, so entsteht jedenfalls 

 intermediar ein spater wieder Essigsaure 

 abspaltendes Acetat 



C 6 H,CH(OCOCH 3 )CH 2 COOH. 



Ist namlich das a-C-Atom dialkyliert, 

 so daB Essigsaure nicht austreten kann , 

 so erhalt man in der Tat ein solches 

 Acetat. Das CO der Saureanhydride ist 



der Perkinschen Kondensation ebenso zir 

 ganglich wie das der Aldehyde; so erhalt 

 man aus Phtalsaureanhydrid die Saure 

 C=CHCOOH 





HCH 2 CHCOOH 



Zl/3^-Sauren sind nicht gewinnbar aus 

 Aldehyden mit Propionsaure etwa ent- 

 sprechend der Gleichung 



= CH-CH 2 COOH, 



da nur a-Atome addierbar sind; dagegen, I Stellung. Dementsprechend kann die 



analog der zweiten oben fiir zla/5-Sauren H 2 - Abspaltung voriibergehend in ver- 



genannten Bildung, aus Aldehyd + Bern- schiedenem Sinne verlaufen, fiihrt aber 



steinsaure (Na-Salz -f Acetanhydrid). Das schlieBlich unter Abgabe von C0 2 zum 

 erste Additionsprodukt enthalt CHOH zu selben Endprodukt. 

 einem Carboxyl in /:?-, zum anderen in y- 



HCH-COOH 



RCHOH-CH-COOH 

 CH 2 -COOH 



CH 2 -COOH 



,T RCH =C-CH 2 COOH 



COOH 

 RCH CH COOH 



RCH - CH CH 2 COOH + CO, 



O 

 alkylierte Paraconsaure 2 ) 



/CH(COOR) Z 



x ) Aldehyd kann sich auch mit 2 Mol. Malonester kondensieren zu 



CH(COOR), 



2 ) Paraconsaure = oxy-Brenzweinsiiure oder oxv-Methvl-Bernsteinsaure. Brenzweinsaure = 

 COOH CH CH 2 COOH. 



CH 3 



