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Sfturen (Organische Sauren) 



<d/3y-Sauren entstehen bisweilen auch 

 doppelt ungesattigten Sauren mit 

 ..konjugiertem System" durch H-Addition 

 in 1.4-Stellung 





RCH=CH CH=CH COOH 

 RCH 2 CH=CH CH 2 COOH. 



COOH 



DieMethylengruppe inzl/ity-Sauren ist be- 

 sonders reaktiv, z. B. im Glutaconsaureester 

 COORCH = CH CH 2 COOR (vgl. S. 786). 



Zlj/<5-Sauren sind zuganglich analog den 

 obigen Bildungen der a/3- und /?y-Saure 

 von der Glutarsaure aus: 



COOH 

 OH COCH 3 



(CH 2 ) 2 f 



Acetylglutarsaure 



= CH-CH 



CH a COOH 

 j/(5-Hexensaure 



C0 2 . 



CH 2 CO 

 6-Lakton 



Es ist auch moglich, einzelne der Klassen 

 durch Verschiebung der Doppelbindungen 



ineinander uberzuf uhren ; z. B. Aafi > 



A/3y durch abwechselnde Einfiihrung von 



RCH 2 CH.,CHBrCOOH 



+ Chinolin 

 RCH 2 CHBr CH 2 COOH 



Halogen und Wiederabspaltung (vgl. den 

 Artikel ,,Aliphatische Kohlenwasser- 



stoffe". 



RCH 9 CH=CHCOOH 



HBr 



RCH=CH CH,COOH 



Eine Wanderung der Doppelbindungen 

 im entgegengesetzten Sinne zur COOH- 

 Gruppe bin ist haufig zu beobachten, z. B. 

 unter der Einwirkung von Alkali (Kochen 

 mit Lauge, alkalische Schmelze vgl. unten). 

 Aus Allyljodid entsteht z. B. mit KCN- 

 Crotonsaure: 



CH 2 =CH CH 2 J > CH 2 -CH CH 2 CN 



> CH 3 CH=CH COOH. 



Vinylessigsaure mit 5-prozentiger H 2 S0 4 ge- 

 kocht wird ebenfalls in Crotonsaure um- 

 gelagert : 



CH a = CH CHoCOOH > 



CH 3 CH=CHCOOH. 



Solche Umwandlungen sind entsprechend 

 der Bildung des konjugierten Systems 

 C=C C = aus dem nicht konjugierten 

 C=C CH 2 C = mit thermischemEnergie- 

 verlust verbunden, worin wohl das treibende 

 Moment dieser eigentiimlichen Reaktion zu 

 erblicken ist. 



Die Gewinnung von Di-en-sauren, von 

 En-di-sauren,Dien-disaurenusw. bietetnichts 

 wesentlich Neues. Alle diese Kb'rperklassen 

 besitzen hohes praktisches und theoretisches 

 Interesse. Glyceride von Di- und Tri-en- 

 Sauren sind Bestandteile der sogenannten 

 trocknendenOele(Lein6l,Mohn6lu.a.). Sie 

 trocknen in diinner Schicht an der Luft all- 

 mahlich zu einer harten, elastischen Masse und 

 werden bekanntlich deswegen als Firnisse ver- 

 wandt. 1 ) Ihr Verhalten ist von diesem Ge- 

 sichtspunkt aus eingehend studiert worden, 

 ohne bis in alle Einzelheiten aufgeklart zu 



sein (den Artikel ,,Fette, Oele, Seifen"). 

 Weiterhin kniipfen die Spekulationen vieler 

 Forscher iiber die Natur der Doppelbin- 

 dungen (einfachen und konjugierten) viel- 

 fach an das Verhalten der ungesattigten 

 Sauren an. 1 ) 



Zur Sor bins aii reCH 3 CH=CHCH= 

 CH COOH, die auch im Safte der 

 Vogelbeeren vorkommt, gelangt man vom 

 Crotonaldehyd (C 4 ) aus durch Konden- 

 sation mit Malonester, zur Muconsaure 

 (=Butadiendicarbonsaure) von derSchleim- 

 saure COOH(CHOH) 4 COOH aus. Cinna- 

 menylakrylsaure C e H B CH=CH CH = 



-Rj ist 



CH COOH abgekiirzt 



Muttersubstanz der Piperinsaure 



R 



pipennsaures 



Auch zur Bereitung von Kitten (Glaserkitt)- 



Piperidin ist das Alkaloid des schwarzen 

 Pfeffers und wird Piperin genannt. 



In-Sauren sind zuganglich durch Addition 

 von C0 2 an die Acetylen-Metall-Verbindungen 

 CH 3 C=CNa+C0 2 > CH 3 C=C COONa, 

 tetrolsaures Na, C 6 H 5 C=C COONa phe- 

 nylpropiolsaures Na (vgl. den Artikel 

 ,,Indigo"). 



Die Hydrierung der Doppelbindung ist 

 wie liberal] durchfiihrbar durch HJ -f- P 

 (iiber Einwirkung dieser Reagentien auf die 



*) Vgl. Ann. 306, 87 ff. Die En-disauren 

 sind hier unter den mehrwertigen Sauren 

 behandelt. 



