Sauren (Organische 



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COOH-Gruppe selbst vgl. S. 781.) AuBerdem 

 sind sie allgemein reduzierbar, elektrolytisch 

 und bei Gegenwart geeigneter Katalysatoren : 

 Durch Natriumamalgam, das sonst ^owiilin- 

 lich nur die C=0-Gruppe angreift, niolit 

 aber Aethylendoppelbindungen, sind im all- 

 gemeinen nur zJa/3-Sauren reduzierbar 1 ), 

 fty dagegeu nicht. Diese letztercn entstehen 

 vielmehr als Endprodukte bei dor Hydrierung 

 von Diensauren mit konjugierten Systemen. 

 Bei Reduktion mit Na und Alkohol gehen 

 die iiber in ungesattigte Alkohole (Aafi- 



Sauren geben dainit entsprechend gesattigte 

 Alkohole). Die Leichtigkeit dor H-An- 

 lai;-erun<r an ajl \vird \vo.~onllich erhoiit 

 durch ein zweiies Carboxyl in Nachbarschaft : 

 Fumar- und Maleinsaure sind viel leichter 

 reduzierbar als <'n>tons;inre. 2 ) 



Audi die sons) nur an CO-Doppelbindmig 

 stattt'indende Addition von IK'N und Ml, 

 tritt unter dem EinfluB des Carboxyls an 

 der C = C-Bindiing inanoher unges;i1ti<:lei 

 Sauren ein, z. B. gelit die Konfiguration 



RCH = C 



/COOH 



iiber in CN CHR CH 2 COOH-f C0 2 



V- Xitril der Bernsteinsiiurc. 



Akrylsaure (in Form ihres Esters) addiert 

 NH 3 im Gegensatz zum Propylen. Von 

 grofier praktischer Bedetitung fiir die Seil'en- 

 und Kunstspeisefettindustrieist die neuerdings 

 mit geeigneten Katalysatoren durchfiihrbar 

 gewordene Hydrierung der hb'heren unge- 

 sattigten Sauren zu gesattigten, die sicli 

 vor jenen durch Geruch- und Geschmack- 

 losigkeit und festere Konsistenz auszeichnen. 



Vorsichtige Oxydation verwandelt die 

 Ensauren in gesattigte Dioxysauren. durch 

 weitergehende oxydative Spaltung entstehen 

 2 Molekiile einbasischer Sauren. Aus der 

 Art der Spaltstiicke kann der Ort der Doppel- 

 bindung ermittelt werden. Die friiher fiir 

 diesen Zweck beniitzte Kalischmelze ist 

 indessen nur mit Vorsicht zu gebrauchen, 

 weil der Spaltung eine Wanderung der 

 Doppelbindung vorhergehen kann. Dasselbe 



1 ) Die niederen Glieder auch durch Wasser- 

 stoff axis Zn + H,S0 4 . 



2 ) Deutung dieser VerhJiltnisse durch Thieles 

 Annahme iiber konjugierte Doppelbindungen 

 (Ann. 306, 87ff.), die auch die Entstehung 

 von (3-substituierten Derivaten bei Addition 

 von HX an ^K/J-Sauren erklaren (wjihrend 

 doch sonst COOH auf Halogen eine anziehende 

 Wirkung ausiibt). Der Verlauf wird dort ge- 

 dacht vor sich gehend entsprechend den Formeln 



RC=C C^ + HX > 



V OH 



/OH .0 



RCX C=C< > RCX CH Cf 



\OH X OH 



Addition in Umlagerung 



1,4-Stellung nach Erlenmeyers Regel 



Bei der Addition von Halogen dagegen reagiert 

 C = C C = nicht wie ein konjugiertes System 

 (wegen der mangelnden Neigung znr Addition 

 zwischen Sauerstoff und Halogen), sondern 

 C=C reagiert ftir sich. RCH=CH CH, COOH 

 addiert momentan Brom, RCH=CH COOH 

 viel langsainer. 



gilt fiir die bei Kochen mit Lauge unter 

 Aufnahme der Bestandteile des Wassers 

 erfolgende Bildung von Oxysauren. Auf 

 die Halogenaufnanmefahigkeit der Doppel- 

 bindung der Oelsaure stiitzt sich die in der 

 Analyse der Fette viel angewandte Be- 

 stimmung der ,,Jodzahl" (vgl. den Ar- 

 tikel ,,F e t t e und e 1 e"). Von der 

 in den hoheren Gliedern ungesattigter Sauren 

 auBerordentlich grofien Zahl von Isomeren 

 sind relativ wenige bekannt. Die im 

 Artikel ,,K o h 1 e n w a s s e r s t o f f e" be- 

 reits erwahnte Stereoisornerie ent- 



a c b 



sprechend dem Schema ist be- 



a c b 



sonders bei den Crotonsauren und bei 

 Fumar- und Maleiiisaure studiert worden. 

 Physikalische und chemische Einfliisse be- 

 giinstigen gewohnlich eine der stereoisomeren 

 Formen, die oft dem eventuell in der Xatur 

 vorkommenden Gebilde entspricht und die 

 durch Erhitzen oder mit Agentien wie 

 H 2 S0 4 , XaOH, HN0 2 oft aus dem anderen 

 entsteht, z. B. 



Oelsaure (iliissig)+HN0 2 ^Elaidinsaiire(fest) 

 (analytisches Merkmal). 



Die Ensauren sind den Ansauren physi- 

 kalisch sehr ahnlich, zeigen aber ihnen 

 gegeniiber zum Teil namhafte Schmelz- 

 punktdifferenzen. Mit Ausnahnie derfliissigen 

 Akrylsaure sind sie meist fest. DaB der 

 Schmelzpunkt hier weniger durch die C- 

 Atomzahl, als durch die Konstitution be- 

 einfluBt wird, zeigt das Beispiel der fliissigen 

 Oelsaure (C 18 ). - Mit iiberhitztem Dampf 

 sind die Sauren zum Teil fliichtig. 



3. Mehrbasische Sauren. Uebersicht : 

 2-, 3- und mehrbasische Sauren (gesattigte, 

 ungesattigte, aromatische); mehrbasische 

 OXY-. Keton- usw. Sauren sind bei den je- 

 weiligen Substituenten besprochen. 



Wir betrachten zweckmaBig zuerst die 

 Glieder der gesattigten w-co-JReihe, d. h. 



