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Sauren (Organische Sauren) 



die, bei denen die Carboxyle an den End-C- 

 Atoraen der langsten Kette des Molekiils 

 stehen, und zwar ausgehend von denen 

 mit normaler gerader Kette, als deren Sub- 

 stitutionsprodukte sich alleanderen auffassen 

 lassen: 



Oxalsaure COOH COOH. 

 Malonsaure COOH CH 2 COOH und 

 Homologe COOHCHRCOOH und 



R 



COOH C COOH (z. B. i-Bernstein- 



R 



saure oder Aethylidenbernsteinsaure 

 COOH CH COOH). 



CH 3 



Bernsteinsaure COOH CH 2 CH 2 COOH 

 und deren durch stufenweisen Ersatz 

 der vier Methylenwasserstoffe mo'gliche 

 Homologe. 



Glutarsaure COOH(CH 2 ) 3 COOH und Homo- 

 loge. 



Adipinsaure COOH(CH 2 ) 4 COOH und Homo- 

 loge. 



Pimelinsaure COOH(CH 2 ) 5 COOH und Homo- 

 loge. 



Korksaure COOH(CH 2 ) 6 COOH und Homologe 

 usw. 



In der Nomenklatur werden gewohnlich, 

 anders als in dieser Anordnung die Sauren 

 mit gleicher C-Atomzahl zusammengefaBt 

 (vgl. oben den Namen i-Bernsteinsaure). 



RCHBrCOOH 



-> RCH 



Die Nachbarschaft zweier Carboxyle be- 

 wirkt, daB in der Methylengruppe des Malon- 

 esters Wasserstoff durch Natrium ersetzbar 

 ist (vgl. S. 786). Substanzen mit reaktivem 

 Halogen, z. B. J, bilden mit der entstehenden 

 Natriumverbindung NaJ und substituierte 

 Malonsauren, z. B. gelangt man mit 



Sauren zu dreibasi- 



halogensubstituierten 



Na-Malonester 

 Cl-Essigester 



Man kann auffassen die Malonsaurereihe als 

 in a-Stellung carboxylierte Essigsauren, die 

 Bernsteinsaurereihe als in /5-Stellung car- 

 boxylierte Propionsauren usw. Ein jedes 

 der Homologen ist aus dem zugehorigen 

 Grundtyp ableitbar durch Ersatz von 

 Wasserstoff mit Kohlenwasserstoffresten. 

 Die Zahl der Isomeren steigt daher mit der 

 Zahl der C-Atome sehr schnell. Die bekannten 

 und wichtigen, auch von der Katur begiin- 

 stigten Formen haben indessen normale 

 Struktur. Wir betrachten daher vor allem 

 Bildung und Verhalten dieser. 



Oxalsaure. Oxalsaure entsteht aus 

 Dicyan und anderen Persubstitutionspro- 

 dukten des Aethans, z. B. C 2 C1 6 , mit ver- 

 seifenden Mitteln. In Umkehrung dieser 

 Reaktion gibt oxalsaures Ammon bei Ent- 

 ziehung von Wasser wieder Cyan. 1 ) 



feC C=N+4H 2 0^ COONH 4 COONH 4 . 



Technische Darstellung durch Aetz- 

 kalischmelze von Sagespanen, d. h. 

 Zellulose (dabei intermediar Bildung von 

 Formiat); friiher durch Oxydation von 

 Zucker mit HN0 3 (,,Zuckersaure"). Oxalat 

 entsteht auch aus Na-Metall -f- C0 2 2 ) und 

 beim Erhitzen von Formiat im Vakuum 

 unterEntbindung von Wasserstoff :2HCOONa 

 -> (COONa) 2 + H 2 . 



Malonsaure. Slalonsaure erhalt man 

 aus Essigsaure durch Ueberfuhrung in Chlor- 

 und Cyanessigsaure und Verseifung. Dar- 

 stellung ihrer Homologen entsprechend aus 

 anderen a-halogenierten Sauren 



,CN 

 V COOH 



RCH 



.COOH 



X COOH. 



schen Sauren, die beim Erhitzen unter 

 C0 2 -Abspaltung in zweibasische iibergehen, 

 da bekanntermaBen Verbindungen mit rneh- 

 reren Carboxylen an einem C-Atom zur C0 2 - 

 Abgabe neigen. Ebenso konnen durch 

 Saurechloride Saureradikale, z. B. Acetyl, 

 Benzoyl, eingefiihrt werden. 



COOR 



CH CH 2 COOR 



COOR 



IMol. 



Na- + IMol. 

 Cl-Derivat 

 des letzteren 



CH 2 COOR 

 C(COOR), 

 C(COOR) 2 

 CH 2 COOR. 



1 ) Man vgl. die analoge Beziehung zwischen Blausaure und Ameisensaure 



HCOONH 4 ^ HCN+2H.O. 



2 ) Analog Formiat aus CO+Natronkalk oder C0 2 + KH. Wegen ihrer Einfachheit 

 wichtige C-Synthesen, auf Grund deren sich alle hoheren Derivate ahnlich wie aus Methan 

 auch von CO und C0 2 ableiten lassen. 



