(Organische Sauren) 



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Ganz ahnlich 1st der Verlauf bei Verwen- 

 dung von Acetessigester zur Gewinnung 

 hoherer zweibasischer Sauren. In CH 3 

 COCHNaCOOR ersetzt man Na durch 



eiuen Saurerest und 



CH 3 

 CO 



gewinnt 



durch 



CHNa C1CHR COOH 

 COOK 



Abspaltung von CH 3 CO (als Essigsaure) 

 daraus die zweibasische Saure. Wenn die 

 verwendeten halogenierten Sauren wie ge- 

 wohnlich a-substituiert sind, so gelangt 

 man zu alkylsubstituierten Bernsteinsauren. 



CH 3 COOH 



+ 

 > CH 2 CHR COOH 



COOR, 



Glutarsaure. Glutarsaure entsteht aus 

 Trimethylenbromid CH 2 Br CH 2 CH 8 Br 

 mit KCN nnd Verseifung. Hohere zwei- 

 basische Sauren erhalt man aus jodsub- 

 stituierten Sauren, von denen 2 Molekiile 

 durch molekulares Silber entjodet und zu- 

 sammengeschweiBt werden, z. B. 



2 Mol. /3-Jodproprionsaure -f Ag 

 > Adipinsaure 



oder umgekehrt durch Einwirkung von Jod 

 auf 2 Molekiile der Na-Verbindung einer 

 Saure mit aktiver Methylengruppe (z. B. 

 Malonester) oder schlieBlich durch Wechsel- 

 wirkung einer derartigen Na-Verbindung mit 

 halogensubstituierter Saure. Ester hoherer 

 Dicarbonsauren bilden sich auch durch 

 Elektrolyse der Estersalze niederer Sauren 



2COOR CH 2 COOK > 

 COORCH 2 CH 2 COOR+ 2C0 2 + K a . 



Die Dicarbonsauren stellen eines der 

 Zwischenprodukte der stufenweisen Oxy- 

 dation vieler C-Verbindungen dar (Fette, 

 Kohlehydrate). Dies ist wohl der Grund 

 ihres relativ haufigen Vorkommens in der 

 Natur (Ablagerungen von oxalsaurem Kalk 

 in den Zellen der Pflanzen als Stoffwechsel- 

 produkt oder Exkret). 



Von ungesattigten zweibasischen Sauren 

 sind die niedersten mb'glichen solche mit 

 4 C-Atomen: Fumar- und Maleinsaure 

 COOHCH = CH COOH, deren Isomerie 

 sich stereochemipch erklart. Wegen der 

 Fahigkeit zur. Anhydridbildung erteilt 

 man der Maleinsaure die cis - Formel 

 CHCOOH 



II . Sie sind aus den substituierten 



CHCOOH 



gesattigten Disanren darstellbar nach den 

 fiir Herstellung der Doppelbindung allgemein 

 giiltigen Methoden, z. B. Fumar- und Malein- 

 saure aus Aepfelsaure COOHCHOHCH 2 

 COOH, Glutaconsaure aus Acetondicarbon- 

 saure 



COOH CH 2 CO CH 8 COOH > 

 COOH CH = CHCH 2 COOH. 



Es konnen aber auch andere Methoden 

 Verwendung finden, wie die Einfuhrung 

 ungesattigter Kohlenwasserstoffradikale in 

 Malonester (wobei man olefinsubstituierte 



MalonsJinren erhalt), oder Einwirkung von 

 Aldehyd auf Malonester, wobei Sauren vom 

 Typus RCH = C(COOR) 2 entsteheu, die 

 natiirlich unter C0 2 -Verlust leicht in ein- 

 basische Sauren iibergehen. Maleinsaure 

 entsteht auch durch Oxydation von Chinon 



CO 



/ 



COOH 





CO 



Von der natiirlich vorkommenden Zitronen- 



CH 2 COOH v 



saure( = Oxytricarballylsaure COHCOOH 



CH 2 COOH I 



aus kann man durch Wasserentziehung 



CH 2 COOH 



gelangeu zur Aconitsaure C COOH und 



II 

 CHCOOH 



weiter zu den Anhydriden der Citracon- 



und Itaconsaure 



OTT CO CO 



OH 3 



0. 



CH 



CO 



Auch die Dicarbonsauren des Acety- 

 lens, des Di- und Tetra-Acetylens 



C OOH C = C C=C C=C C=C C OOH 



sind dargestellt worden, erstere aus Dibrom- 

 bernsteinsaure mit alkoholischem Kali. 



Wichtig ist vor allem das verschiedene 

 Verhalten zweibasischer Sauren beim Er- 

 hitzen. Oxalsaure sublimiert bei vor- 

 sichtigem Erhitzen, andernfalls geht sie 

 iiber in CO + C0 2 - H 2 0. Sie erscheint 

 damit als gemischtes Hydrat von CO + C0 2 , 

 ebenso wie HCOOH als Hydrat von CO, 

 Malonsaure als das des Kohlensuboxydes 

 C 3 2 betrachtet werden kann, das aus 



ihr mit P,0 5 entsteht 



Beim Erhitzen spalten Malonsaure und 



