800 



Sfni i -on (Organisclie Sauren) 



Homologe C0 2 ab. Bernstein- und Glutar- j Unter Umstiinden verlaufen ihre Reaktionen 

 e und ihre Homologen geben ring- intramolekular unter RingsehluB. Z. B. 



i:i'laim't man 



1. zu heterozyklischen Ringen (Anhydride 

 und Amide; vgl. oben), 



2. zu isozyklischen Ringketonen durch 

 trockenes Erhitzen der Ca-Salze: 



COO(CH 2 ) 4 COO CH 2 CH 2 



formige Anhydride CO 



und 







CH 



CH 



co 



H, 



co 



, die durch Wasser nur lang- 



sam wieder zu den Hydraten hydrolysiert 

 werden. Die hoheren Sauren sind unzersetzt, 

 eventuell im Vakuum, destillierbar, bei 

 Ueberhitzung ist der Verlauf der Zersetzung 

 nicht eindeutig. Bei den Sauren C 6 bis C 10 

 bildet sich neben der, wie bei Malon- 

 saure erfolgenden, einfachen C0 2 -Abspaltung 



CH ' 



ein Ringketon, z. B. CO + C0 2 , 



CH. 



H, 



schlieBlich entsteht unter Abspaltung von 

 H 2 und CO auch ungesattigte Saure als 

 Nebenprodukt. Je holier man in der Reihe 

 aufsteigt, um so mehr tritt gleichzeitige 

 Teerbildung und weitergehende Zersetzung 

 ein. 



Die mehrbasischen Sauren sind alle fest, 

 die niederen in Aether unlb'slich, in Wasser 

 loslich - - und zwar die mit gerader C-Anzahl 

 leichter als dieungeraden , bei den hoheren 

 ist die Loslichkeit umgekehrt. Mit Wasser- 

 dampf sind auch die niederen Glieder nicht 

 fltichtig. - - Sie zeigen die Zickzackform der 

 Schmelzpunktkurven genau wie die einbasi- 

 schen Sauren (vgl. S. 788). Die Saurestarke 

 nimmt bei den ersten Gliedern rapid ab 

 (Oxalsaure: Malonsaure: Bernsteinsaure = 

 10:0,4:0,0024), weiterhin sehr allmahlich. 

 Die Starke der Acetylendicarbonsaure er- 

 reicht die der Schwefelsaure. Die zwei- 

 basischen Sauren geben alle Reaktionen 

 der Monocarbonsauren zweimal; ihre Salze 

 mit Natronkalk erhitzt gehen in die um 

 2 C-Atome armeren Kohlenwasserstoffe iiber. 



l ) Aus Di-Estern der Bernsteinsaure entsteht 

 unter dem Einflufi von Katalysatoren auf dem 

 Wege iiber dieses Anhydrid (unter Abspaltung 

 von Aether) Aethylen, CO und C0 2 



CH 2 -CH 



Ca-adipinat 



CH, 





CH 



CO 



Cyklopentanon, 

 Adipinketon. 



In derselben Weise entsteht aus korksaurem 

 Calcium das Suberon, ein 7- Ring; 



3. durch intramolekulare Kondensation 

 nach Art der Claisen-Synthese (vgl. S. 786, 

 808) zu Estern von Ringketonen; z. B. 

 Adipinester (C 6 ) + 



CH, 



^ 



CH., 



CHCOOR: 



4. zu Benzolderivaten, z. B. aus 3 Mol. 

 Na-Malonester zum Phloroglucintricarbon- 

 saureester, aus 2 Mol. Bernsteinsaureesterziim 

 Succinylobernsteinsaureester oder p-Diketo- 

 hexamethylendicarbonsaureester 



CO 



CH 

 COORCH 1 



CHCOOR 

 CH 2 



CO 



4. Halogensubstituierte Sauren. 



C1-, Br-, J-, F1-, CN-Sauren. 



a-, ^-, j'-usw. halogenierte Sauren. 



Ein- und mehrfach halogenierte Sauren. 



Gesattigte und ungesattigte Sauren 

 (Halogen und Doppelbindung getrennt oder 

 vereinigt). 



Sauren mit Halogen in primarer, sekun- 

 darer, tertiarer Bindung. 



Kernhalogenierte Benzoesauren. 



Zur Einftihrung von Halogen in Sauren 

 verfligbare Methoden sind folgende: 



1. Einwirkung freien Halogens auf die 

 Saure; oder 



2. starker Halogenwasserstoffsaure 1 )oder 

 der Haloide des Phosphors auf Oxysauren. 

 Letztere Methode ist auch anwendbar auf 

 Keton- und Aldehydsauren. 



3. Addition von Halogenwasserstoff oder 

 von freiem Halogen an Ensauren. 



Die direkte Einwirkung freien Halogens 

 auf die freie Saure erfolgt, namentlich zu 



1 ) Auch aus Arainosauren mit NaN0 2 in 

 stark salzsaurer Losung. 



