(Organische Sauren) 



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AnfangderKeaktion,nichtleichtunderfordert 

 besonders giinstigeBedingungen (Licht, Tem- 

 peratur, Katalysatoren). Je nb'her molekular 

 die Saure, um so leichter die Einwirkung des 

 Halogens. Saureu mit tertiarem C-Atom sind 

 leichter chlorierbar als andere. Viel glatter 

 verlauft die Halogenisierung der Anhydride, 

 Chloride und Bromide der Sauren am Stamm. 

 Acetanhydrid wird schon bei gewohnlicher 

 Temperatur schnell von Brom angegriffen, 

 ist bei 100 nach kurzer Zeit quantitativ 

 bromiert. Methode von Hell-Volhard- 

 Zelinsky: Behandlung der Sauren mit 

 Brom und Phosphor; Zerlegung mit Wasser 



erzeugt aus den bromierten Saurebromiden 

 die freie bromierte Saure. Ersetzt wird 

 dabei nur a-Wasserstoff und dieser nur in 

 Einzahl. Die Ecaktion schreitet nur ganz 

 untergeordnet weiter fort. Nur bei sehr 

 energischer Einwirkung kb'nnen ausnahms- 

 weise beide a-Wasserstoffe bromiert werden. 

 Ist kein a-standiger Wasserstoff vorhanden 

 (tertiare Sauren), so bleibt dieEinwirkung 

 ganz aus x ), Dicarbonsauren nehmen anderer- 

 seits in der Eegel 2 Br-Atome auf. Ueber 

 eine ganze Eeihe von Zwischenprodukten 

 kann man zum Chloressigester auch von 

 clem wohll'eilen Acetylen aus gelangen: 



CH 

 CH 



CHC1 2 

 CHC1 2 



CHC1 



CHC1 



CC1 2 +NaOC 2 H 5 CC10C 2 H S 



CH 2 C1 

 COOC 2 H S 



/?-Halogensauren werden hauptsachlich er- 

 nalten durch Addition von Halogenwasserstoff 

 an a/3-ungesattigte Sauren, vielfach auch 

 durch Chlorierung mit einer Lb'sung vonChlor 

 in CC1 4 iin Sonnenlicht; y-Halogensauren 

 durch Einwirkung von Halogenwasserstoff 

 auf y-Oxysauren oder cleren Laktone, wobei 

 Eingsprengung durch Addition eintritt, auch 

 durch Addition von Halogenwasserstoff an 

 /?y-Ensauren (Umwandlung verschieden 

 substituierter Halogensauren gemaB dem 

 Schema ECH 2 CHBr COOH 



ECH == CH - - COOH - ECHBr CH 2 - 

 COOH); Polyhalogensauren mit verteiltem 

 Halogen durch Addition von Halogen an ein- 



fach oder mehrfach 



ungesattigte 



Sauren, 

 ,01 



solche mit gehauftem Halogen aus Aldehyd 

 bezw. Ketonsauren mit PC1 5 . 



Jodsauren entstehen aus den Chlor- 

 oder Bromverbindungen durch Jodide von 

 K, Ca, Mg sie sind wesentlich weniger be- 

 standig als die Cl- und Br-Verbindungen ; 

 Fluorsauren aus den Jodverbindungen mit 

 HgF 2 oder AgF. 



Cyansauren sind aus den Estern der 

 Halogensauren mit Metallcyaniden (K, Ag) 

 erhaltlich. Ihre Entstehung durch HCN- 

 Addition an manche ungesattigte Sauren 

 wurde bereits auf S. 797 erwahnt. Cyan- 

 benzoesaure gewinnt man aus Diazobenzoe- 

 saure mit K-Cu-Cyanur; auch aus Phtalyl- 

 chlorid mit NH 3 : 



C=NH 

 / \/ X OH 



-> ~> I \ 



> \/\ c / c 



N C1 ^0 



oder unter Annahme eines unsymmetrischen Banes des Phtalylchlorids 



,CN 



C=N 



,OH 



>0 



>0 



>0 



CO 



COOH 



Cyanpropionsaure entsteht aus Wolle bei Beim Erhitzen geht sie iiber in C0 2 

 Oxydation mit alkalischer KMn0 4 -L6sung. S Acetonitril CH 3 CN. 



Die Cyansauren sind wenig bestiindig. Mit Halogensauren kommen in der Natur 

 Wasser gehen sie leicht liber in Disauren, 

 als deren Halbnitrile sie aufgefaBt werden 

 konnen. Bei Eeduktion liefern sie Amino- 

 sauren. Cyanessigsaure, die bei der Malon- 

 sauresynthese als Zwischenprodukt entsteht, 

 ahnelt jener Saure, indem sie ebenfalls 

 reaktive Methylenwasserstoffe besitzt. 



nicht vor. Um so groBer ist ihre allgemein 

 synthetische Bedeutung. Die Monochlor- 

 essigsaure wird technisch im groBen MaB- 



x ) Aus der Bromierbarkeit kann daher auf 

 Vorhandensein von -Wasserstoff in einer Saure 

 geschlossen werden. 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band VIII. 



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