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Sauren (Organische Sauren) 



e.tabe gewonnen zur Darstellung kiinst- 

 lichen Indigos (liber die Phenylglycin-o- 



COOH 



carbonsaure 



Das 



Halogen der Halogensauren ist unbekiimmert 

 um die Gegenwart der COOH-Gruppe aller 

 Umsetzungen der halogenierten Kohlen- 

 wasserstoffe fahig; viele davpn sind 

 erleichtert, z. B. die Substituierbarkeit 

 durch Wasserstoff, die sogar den kern- 

 gechlorten Sauren zukommt(Halogenbenzoe- 

 sauren + Na- Amalgam), wahrend sonst 

 ein an =C haftendes Halogen in Kohlen- 

 wasserstoffen, ebenso wie in Sauren geringe 

 Reaktivitat zeigt. Gegen OH z. B. tauschen 

 Halogenbenzoesauren ihr Halogen erst bei 

 der Kalischmelze aus. Halogen-Ensauren 

 geben bei Reduktion Halogen-Ansauren, 

 ohne daB eine Resubstitution durch Wasser- 

 stoff stattfindet. - Benachbarte Dihalogen- 

 sauren gehen bei Reduktion in Ensaiiren 

 iiber, eine Substitution durch Wasserstoff 

 findet in der Regel nicht oder erst sekundar 

 statt. Die verschiedenen Klassen halo- 

 genierter Sauren zeigen sehr charakteristische 

 Unterschiede in den Reaktionen, z. B. bei 

 Behandlung mit verseifenden Mitteln: 

 Die a-mono-Verbindungen werden schou 

 durch langeres Kochen mit viel Wasser 

 verseift. Mit tertiaren Basen (Chinolin, 

 Dialkylanilin) spalten sie glatt HBr ab und 

 gehen in a/?-Ensauren iiber. Mit alkoho- 

 lischem Kali findet daneben Ersatz des 

 Halogens durch OH oder OCH 3 statt. 

 a-Br-Saurebromide geben beim Behandeln 



mit Zn Ketene, eine neuerdings erst ent- 

 deckte Kb'rperklasse von erheblicher theore- 

 tischer und synthetischer Bedeutung 



RCHBr COBr > RCH = C = 



a-di-Halogensauren: tiberfiihrbar in 

 Ketonsauren, jedoch von kochendem Wasser 

 wenig, auch von Kali ziemlich schwer 

 angegriffen. Nur bei CHC1 2 COOH leichter 

 Uebergang in Glyoxylsaure; wahrend Tri- 

 chloressigsaure durch Kali in Chloroform 

 und C0 2 gespalten wird. 



Die /?-rnono-Verbindungen gehen leicht 

 in ungesattigte Sauren iiber. Besonders 

 merkwiirdig verlauft die Reaktion beim 

 Kochen mit Soda zuweilen schon in 



der Kalte beim Neutralisieren - : unter 

 Bildung von Halogenalkali und Abspaltung 

 von C0 2 entstehen ungesattigte Kohlen- 

 wasserstoffe, bei /2-Dihalogensauren unge- 

 sattigte monohalogenierte Kohlenwasser- 

 stoff e, bei halogensubstituierten zweibasischen 

 Sauren ungesattigte einbasische Sauren (vgl. 

 S. 794). Die /?-di-Verbindungen sind 



leicht iiberfiihrbar in ungesattigte Sauren 

 vom Typus RCC1-CH COOH- ' 



Ueber den leichten Ueoergang der y- 

 Halogensauren in Laktone vgl. S. 787. 



Salze der Halogensauren sind trocken 

 durch Abdampfen nur im Vakuum erhalt- 

 lich, weil sie unter Entstehen von Oxysauren 

 sehr zur Bildung von Chlormetall neigen. 



Ester chlorierter Sauren geben mit Am- 

 moniak in der Kalte Amide chlorierter 

 Sauren, in der Hitze Aminosaureamide. 

 Auch Anilin kann in doppelter Weise ein- 

 wirken : 



CH 2 C1-COOH + C 6 H 5 NH 



CHoCl CONHC 8 H 5 + H 2 

 CH 2 (NHC 6 H 5 )COOH+ HC1. 



Von denChloressigsauren ist dasDi-Derivat 

 fliissig, die beiden anderen fest. Alle drei 

 zeigen Aetzwirkung auf die menschliche 

 Haut. Noch starker die Jodessigsaure. 

 Monochloressigsaure zieht auf der Haut 

 Blasen, ihr Dampf reizt stark zu Tranen. 

 Trichloressigsanre ist ein starkes Aetzmittel, 

 wird gegen Hiihneraugen verwandt. Sie 

 ist wichtig wegen ihrer Beziehungen zu 

 Chloral und Chloroform. 



Einige hohere Halogensauren oder Deri- 

 vate derselben sind als Ersatzmittel von 

 Brom- und Jodalkalien in der Therapie 

 vorgeschlagen worden, z. B. Monojod- 

 behensaure als Ca - Salz unter dem 

 Namen Sajodin; in Wasser unlb'sliches 

 Pulver. Die Saure C 21 H 42 JCOOH enthalt 



Halogen und COOH im Abstand von 

 mindestens 12 C-Atomen. 



5. Sauerstoffsubstituierte Sauren. 5a) 

 OH-substituierte Sauren [Oxysauren 

 (Alkohol- und Phenolsauren), Olsauren] 

 und Aethersauren. Sie konnen entstan- 

 den gedacht werden dadurch, daB in einem 

 Kohlenwasserstoff ein Wasserstoff durch 

 Hydroxyl, ein anderer durch Carboxyl er- 

 setzt ist. Wir befolgen die Anordnung des 

 Stoffes nach der Stellung der Substituenten 

 zueinander: a-, J3-, y-Oxysauren. Weiter- 

 hin hat man: Mono-, Di-, Polyoxysauren, 

 wobei nur solche mit verteilten OH- 

 Gruppen in Frage kommen, wahrend 

 an Stelle derer mit gehauften OH an 

 einem C-Atom wieder (vgl. den Artikel 



