804 



Sauren (Organische Sauren) 



4. Auch durch oxydative Spaltung von 

 sekundaren oder tertiaren Zl/ty-Alkoholen 



R 

 >COH CH 2 CH=CH 2 > 



/ a 6. 



w 



. . . CHOH CH,OH 

 COOH + C0" 2 + H 2 0. 



o. Aus Aldehyden oder Ketonen mit 

 a-Br-Saureestern und Zink 



+ CHBr COOR 

 R 



- > EC?-, -CH COOR. 

 H R 



Vgl. die ahnliche Perkinsche Reaktion 

 (S. 786), bei der die intermedia* gebilde- 

 ten Oxysauren aber in der Regel nicht er- 

 halten werden. 



6. /9-Oxypropionsaure entsteht durch 

 Kochen mit Wasser oder Ag 2 aus /?-Jod- 

 propionsaure, welch letztere aus Glycerin- 

 saure mit J+P entsteht; oder ebenfalls 

 vom Glycerin aus liber Acrylsaure 

 CH 2 = CHCOOH durch H 2 0- Addition (Hydr- 

 akrylsaure). 



7. /5-Oxybuttersaure entsteht durch 

 Oxydation des Aldols CH 3 CH=CH CQ, 



welches durch Kondensation zweier Mole- 

 kiile Acetaldehyd erhalten wird. 



/5-Oxy-ensauren sind die Enolformen der 

 /?-Ketonsauren (siehe bei diesen und in den 

 Artikeln ,,Acetessigester" und ,,Tauto- 

 merie"). 



^-Oxysauren. Man erhalt sie aus an 

 der y-Stelle ketonisierten und halogenisierten 

 Verbindungen (welch letztere aus /ty-En- 

 sauren mit Halogenwasserstoff entstehen); 

 aus fiy-, aber auch aus y<5-Ensauren mit 

 verd. H 2 S0 4 , wobei direkt die Laktone sich 

 bilden, z. B. Allylessigsaure -> Valerolakton: 



CH 2 = CH CH 



OHCO 



CH 2 - , 



(auch sonst erhalt man vielfach die Laktone 

 an Stelle der freien Saure). Weiter erhalt 

 man sie aus in 1,3-Stellung durch OH und 

 Halogen gleichzeitig substituierten Verbin- 

 dungen durch Ueberfiihrung in Oxycyanid 

 und Oxysaure: 



CH,OH CH 2 CH 2 C1 



CH 2 OH CH, CH 2 CN 



CH,OH CH 2 CH, COOH 



und aus a-Halogenhydrinen mit Na-Acetessigester oder -Malonester: 



COOR 



CHNa + Cl CH 2 CHOH R 



COOR 



HO COOR: 



I H CH CH ,-CHOH R. 



COOR 



Durch Reduktion in saurem Medium gehen 

 die Laktone in An-Sauren iiber. 



In die Klasse der y-oxy-Ensauren ge- 

 horen die Angelikalaktone (aus Lavulin- 

 saure). 



Als Reprasentant der Oxy-Ensauren. die 

 OH und Doppelbindung getrennt enthalten, 

 und darum die Reaktionen beider additiv 

 zeigen, sei noch die Ricinusolsaure er- 

 wahnt. Man formuliert sie C 17 H 3 ,OH.COOH 

 oderCH 3 (CH 2 ) 5 CHOH.CH = CH(CH 2 ) 8 CqOH, 

 d. i. als Oxyb'lsaure, weil sie beim Destillieren 

 C 10 H 19 COOH und C 7 H 13 OH (Oenanthol) 

 als Zersetzungsprodukt liefert. 



Zwischen Oxysauren und Kohlehydraten 

 (und den den Kohlehydraten nahestehen- 

 den ,,Ringzuckern", wie Inosit) sind nahe 

 Beziehungen vorhanden, wie auch das 

 Vorkommen einer Anzahl derselben in 

 vielen Pflanzen dartut (Glykolsaure, Wein- 

 saure,Zitronensaure,Aepfelsaureu.a.). Durch 

 den EinfluB der Milchsaurebakterien ent- 



steht z. B. aus dem Milchzucker (auch aus 

 Trauben-oderRohrzucker) Milchsaure. Durch 

 die alhnahlich zunehmende Saurekonzen- 

 tration werden die Mikroorganismen ge- 

 tb'tet und die Reaktion wird zum Stillstand 

 gebracht. Man neutralisiert daher bei kiinst- 

 licher Leitung des Prozesses durch Zusatz 

 von Kreide (dadurch wird zugleich ver- 

 hindert, daB durch eine unerwiinschte Neben- 

 garung Buttersaure entsteht). Von Wichtig- 

 keit sind die aus Hexosen durch Oxydation 

 erhitltlichen (a) Pentaoxycapron- und (b) 

 Tetraoxyadipinsauren (z. B. (a): Glukon- 

 saure; (b): Zuckersaure, Schleimsaure): 



CH 2 OH.(CHOH) 4 .COOH (a) 



COOH. (CHOH) 4 . COOH (b) 



wichtig auch wegen ihrer nahen Beziehungen 

 zu Fiinfringen (Furan, Pyrrol). Anhydride 

 derselben sind auffaBbar als Tetrahydro- 

 furanderivate 



