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Sauren (Organische Sauren) 



KHS0 4 (auch, dem Namen entsprechend, 

 beim Erhitzen von Weinsaure fur sich unter 

 C0 2 -Abgabe; dabei oxydiert sich ein C auf 

 Kosten des anderen : 2 CHOH > COu. CH 2 ). 

 Mit Acetessigestersynthese: durch Spaltung 

 yon Oxalessigester "COOR CO CH 2 COOR 

 in Brenztraubensaure -j- C0 2 . 



a-Ketonsaureu: sie entstehen aus den 

 Saurecyaniden oder aus den a-dihalogen- 

 substituierten Sauren durch Verseifung und 

 den a-Oxysauren durch Oxydation. 



aus 



/?-Ketonsauren: durch Einwirkung 

 von Na auf 2 Mol. Essigester oder Propion- 

 saureester entstehen 



CH,CO CH 2 COOR und CH,CH S CO CHCOOE, 



Die Reaktionist nicht ausdehnbar auf die 

 hoheren Glieder wie Butter- und Valerian- 

 saure, sondern verlauft hier in anderem 

 Sinne (Ber. d. Deutschen Chem. Ges. 22, 

 Ref, 22). Nach Claisen entsteht mit 

 einer stets vorhandenen Spur Alkohol (ohne 

 diese keine Eeaktion) ein Additionsprodukt 



OC 2 H 5 



von Na-Alkylat und Essigester CH 3 CONa , 



OC 2 H 5 



welches mit einem zweiten Molekiil Essig- 

 ester Alkohol abspaltet und die Na-Verbin- 

 dung des Acetessigesters erzeugt 



|OC 2 H 5 H| 



CH,C ONa 



CH COOR 



)OC 2 H 5 H 



Beim Ansauern tritt teilweise Umlagerung 

 in die Enolform ein (vgl. den Artikel 

 ,,Tauto meri e"). Kondensation von 

 Essigester und Ameisenester mit Na gibt 

 Formylessigester; vgl. oben S. 807. 



y-Ketonsauren : sie entstehen aus 

 Acetbernsteinsaureestei (aus Acetessigester- 

 Na + Cl-Essigester) durch COj-Abspaltung. 

 Einfacher aus Kohlehydraten mit Salzsaure 

 unter bestimmten Bedingungen. Der Reak- 

 tionsmechanismus ist nicht aufgeklart. 



Durch derartige Acetessigestersynthesen 

 sind zahlreiche Polyketosauren und Keto- 



CH 2 



polysauren darstellbar, z. B. Diacetessig- 

 ester, Diacetbernsteinester, Acetylmalonester, 

 Acetylbrenztraubensaureester, Oxalessigester 

 usw. 



a-Ketonsauren. Es sind fast unzersetzt 

 siedende Fliissigkeiten, zur Polymerisation 

 neigend. Hauptvertreter Brenztrauben- 

 saure: spaltet sich mit verd. H 2 S04 in 

 CH 3 CHO und C0 2 und wirkt daher bei vielen 

 Kondensationen wieAldehyd. Kondensierbar 

 zu Benzolderivaten (wie Aceton), bei Gegen- 

 wartvonNHgZuPyridinderivaten. InWasser, 

 Alkohol, Aether loslich. Liefert bei elektro- 

 lytischer Oxydation Diacetyl + C0 2 . Re- 

 d'uziert Ag-NH 3 -Losung, dabei entsteht Essig- 

 saure + C0 2 . Durch Kochen mit Ba(OH) 2 

 merkwiirdige Umwandlung in 



COOH. 

 CH 3 C = C COOH 



CH>C=CH 



COOH 



Uvitinsaure 



Uvinsaure 

 (Pyrotitrarsaure) 



/5-Ketonsauren. Hauptvertreter Acet- 

 essigsaure: frei sehr zersetzliche Fliissig- 

 keit; Ester obstartig riechende Flitssigkeit, 

 sehr leicht spaltbar nach 2 Richtungen (zwi- 

 schenCH 2 und jeder der beidenCO-Gruppen): 



CH 3 COCH 2 COOC 2 H 5 



CH 3 COCH 3 + C0 2 + C 2 H 5 OH (Ketonspaltung) 

 CH 3 COOH+ CH 3 COOH+ C 2 H 5 OH (Saurespaltung). 



Farbt Eisenchlorid violettrot, besitzt zwei 

 reaktive, z.B. durch Na ersetzbare Methylen- 

 H-Atome und ist daher zu zahllosen Syn- 

 thesen verwendbar. Mit HN0 2 entsteht 

 C0 2 + i-NitrosoacetonCH 3 COCH(NOH). - 

 Das Alkalisalz des Acetessigesters erscheint 

 im Harn bei anormalem Stoffwechsel. 



y-Ketonsauren, Feste Korper, in 

 Wasser loslich, nach Essigsaure riechend, 

 schmelzen fast unzersetzt. Bilden bei De- 

 stillation ungesattigte Laktone: Lavulin- 

 saure > Angelikalakton (vgl. S. 787). 

 Durch Eeduktion gehen sie in gesattigte 

 Laktone iiber. Man kann sie darum 



auffassen als Oxylaktone Q 



CH 3 COH CH 2 

 / 







(5-Ketonsauren. Beispiele: y-Aceto- 

 buttersaure, aus Acetylglutarsaure erhalt- 

 lich; gibt ein <5-Lakton. 



Ketostearinsaure CH S (CH 2 ) 7 CO(CH 2 ) 8 - 

 COOH auf Umwegen aus Oelsaure erhaltlich. 



Ungesattigte Ketonsauren. Von un- 

 gesattigten Ketonsauren sei erwahnt die aus 

 Benzol mit KC10 3 + Saure entstehende Tri- 



