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Sauren (Organiscke Sauren) 



Mehr theoretisches Interesse besitzt die 

 Bildungsmoglichkeit aus organischer Saure, 

 HC1 und P 2 5 , sowie aus Aldehyd - - Chlor. 

 An Stelle der Phosphorbromide und -jodide 

 verwendet man Phosphor undBrom oder Jod. 

 Die Jodide sind nur aus Saureanhydriden, 

 nicht aus den Hydraten gewinnbar, oder 

 aus Saurechloriden mit Ca- oder Mg- 

 jodid; die Fluoride aus den Chloriden mit 

 AgF. Saurecyanide (= a-Ketonsaurenitrile) 

 erhalt man " aus Saure-Chlorid -f AgCN, 

 ferner aus 1,2-Aldoketouen mit NH 2 OH 

 unter Abspaltung von H 2 0: 



RCOC^ - 



RCOCH = NOH > RCOCN. 



Spezialmethode f iir die aromatische Reihe : 

 Benzoylchlorid aus Benzol, Phosgen COC1 2 

 und A'1C1 3 . 



Die synthetisch zur Einfiihrung von Saure- 

 resten, Acylen statt Wasserstoff (Acety- 

 lierung, Benzoylierung) auBerst bedeutungs- 

 vollen Saurehalogenide besitzen alle den 

 gleichen charakteristisch stechenden Geruch 

 und rauchen an der Luft. Sie sind schwerer 

 als die Hydrate (z. B. Acetylchlorid d| 

 1.105; Essigsaure d| 1,051) und sind meist 

 unzersetzt destillierende Fliissigkeiten, ab 

 C 16 feste Substanzen. 



Die groBe Reaktivitat der Saure-Chloride 

 beruht auf der Fahigkeit der in ihnen ent- 

 haltenen Carbonyle zur Addition der 



sekundar wieder Abspaltungen folgen 

 konnen. , sie zeigt sich daher vornehnilich 

 gegeniiber den Addenden fiir Sauerstoff, 



z. B. NH 3 , H 2 0, ROH, HCN (in Form von 

 AgCN), wahrend das Halogen andererseits, 

 wie in anderen Verbindungen mit der Kon- 

 figuration X=CC1, nicht eigentlich leicht be- 

 weglich und austauschbar ist, so ist z. B. aus 

 CH 3 COClmitNakeinDiacetylCH 3 COCOCH 3 

 gewinnbar (!). Reaktionen der Saure- 



chloride, bei denen Metalle beteiligt sind, 

 treten nur bei Gegenwart von Wasser ein; 

 die Saurehalogenide liefern z. B. keine 

 Additionsverbindungen nach Grignard (mit 

 Ausnahme derer der zweibasischen Sauren, 

 deren Verhalten auch insofern abweicht, als 

 sie Reaktionen tautomerer dichlorsubstitu- 

 ierter Laktone zeigen, z. B. durch Wasser- 

 stoff zu Laktonen reduziert werden: 



CH 2 

 CH 





,C1 < 

 '0 

 Succinylchlorid 



,COC1 



CH 2 CC1 2 



I >o 



CH 2 CO 



CC1, 



\COG1 



Phtalvlchlorid. 



Die Hydrolysierbarkeit zu den Hydraten 

 ist nicht bei alien Gliedern der Ivlasse gleich 

 groB, mit am groBten ist sie bei CH 3 COC1, 

 das sich clabei stark erhitzt bis zum Kochen 

 (55), geringer bei CjHgCOCl. Sie ist wohl 

 zu deuten nicht als direkte Substitution: 



RC 







Cl H| 



OH, sondern als eine Addition mit folgender Abspaltung: 



+ HOH 



0-H 

 -> RCC1 

 OH 







EC OH+ HC1 



Weitere Reaktionen von Bedeutung: 



,0 



2NH 



> RC 



y NH 2 

 + ROH oder RONa > Ester 



+ RCOONa 





,0 



I TT 



+ 2H 2 

 4- ZnR, 



-> RCO COR 

 Saureanhydrid 



** + HC1 

 HC1 



> Ketone oder sekuudare oder tertiare Alkohole 



> Saurecyanide. 



\JL 



Die letztgenannten Saurecyanide sind oder Alkali unter Spaltung in Blausaure 

 wenig bestandig, gehen durch Verseifung und das betreffende Saurehydrat. 

 mit Saure in a-Ketonsaure uber, mit Wasser 



