Sauren (Organische Sauren) 



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2. Saureanhydride. Die wichtigste Dar- 

 stellung ist die aus dem Chlorid und dem 

 Na-Salz der Saure (manchmal auch aus 

 dem freien Hydrat) : 



?, + c 



ONa 



R 



KCO OCR, 



V 



underfolgt bei gewohnlicherTemperatur oder 

 bei schwachem Erwarmen. Man kann die 

 Isolierung des Saureehlorids umgehen und 

 direkt das Salz mit POC1 3 (oder anderen 

 anorganischen Saurechloriden) behandeln. 



Die einfache Abspaltung von Wasser 

 aus den Hydraten beginnt bisweilen schon 

 beim Erhitzen, eventnell unter Znsatz von 

 P 2 5 , bei hoheren Sauren bewirkt man sie 

 bequem durcli Acetylchlorid als H.jO-ab- 

 spaltendes Mittel. In besonderen Fallen sind 

 aus Saurechloriden mit Chinolin oder Pyridin 

 und mit wasserfreier Oxalsaure Anhydride 

 gewonnen worden. Innere Anhydride mehr- 

 basischer Sauren bilden sich nur da, wo 5 

 und 6 Ringsysteme entstehen konnen, also 

 bei Sauren mit Ketten von 4 und 5 C-Atomen 

 (Bernstein- und Glutaranhydrid und deren 

 Homologe), auBerdem bei o-Phtalsaure ; eben- 

 so bei den Cisformen der Stereoisomeren, z. B. 

 bei Maleinsaure (die Trans- oder Fumarsaure 

 gibt in allmahlich eintretender Reaktion eben- 

 falls Maleinanhydrid); alkylierte Bernstein- 

 und Glutarsaure spalten leichter Wasser ab, 

 oft bei bloBem Erhitzen, als die Muttersub- 

 stanzen. 



Oxalsaure liefert tiberhaupt kein An- 

 hydrid,sonderngibtCO,C0 2 undH 2 0. Malon- 

 saure gibt analog CO, und Essigsaure; auBer- 

 dem liefert sie mit P 2 5 ein intramolekulares 

 Anhydrid anderer Art, namlich zwischen 

 Carboxyl-OH und Methylensauerstoff : 



^ 



Kohlensuboxyd(B.Chem.Ges.4i,1233). 



Ueber die durch Erhitzen von Adipin- 

 saure erhaltlichen Produkte vgl. S. 800. - 

 Gemischte Saureanhydride sind nur schwer 

 rein erhaltlich und zerfallen beim Destillieren 

 in die einfachen. 



Die geringeLoslichkeit der Saureanhydride 

 in Wasser bewirkt, daB ihre Hydratisierung 

 durchaus nicht sehr schnell fortschreitet, 

 etwa wie bei anorganischen Anhydriden 

 (S0 3 , P 2 5 ). Die Benzoylverbindung zeigt 

 sich wieder bestandiger, als die des Acetyls 

 (vgl.oben,,Saurechloride"). Unbestandigund 

 leicht unizuwandeln ist z. B. Maleinsaure- 

 anhydrid. Manche sind nachweislich zunachst 

 unverandert in Wasser loslich und erst all- 

 mahlich tritt eine an der Zunahine der Leit- 

 fahigkeit merkbare H 2 0-Aufnahme ein. 

 Reaktionen der Saureanhydride: 

 Mit Alkoholen entstehen Ester (Acety- 



'lierungsmittel fiir Alkohole, Polyalkohole 

 [Zucker] und NH 3 -Derivate): 



(RCO) 2 0+ 2ROH > 2RCOOR + HOH. 



An Aldehyd addieren sie sich unter 



OT? 



Bildung der den Acetalen RCH;!;^ analogen 



X OOCCH 3 

 Saurederivate CH 3 CH< 



X OOCCH 3 

 Aethylidendiacetat. 



Mit PC1 5 entstehen Saurechloride. 



Mit freiem Chlor: Saurechloride + ge- 

 chlorte Sauren. 



Mit HC1 bei 100: Saurechloride -f- Saure- 

 hydrate. 



Mit Na-Metall: Aldehyd und Alkohol; 

 bei den ringformigen : Laktone. 



Mit NH 3 : Saureamide und NH 4 -Salz der 

 Saure ; bei ringformigen entstehen unter 

 Ringsprengung Aminsauren, z. B. 



CH 2 COOH 



Succinaminsaure, die bei Ent- 

 CH 2 CONH 2 



ziehung von H 2 Ringimide, z. B. 

 CH,, CH 2 



'CO geben. 



NH 



Letztgenannte Verbindung ist wichtig, weil 

 das an N gebundene H-Atoni Saurecharakter 



Prrolidin 



besitzt und zu Pyrrol U und 



V 



reduzierbar ist. 



CH 



,CH, 



NH 



Kondensation von Phtal-, Bernstein-, 

 Maleinanhydrid: 



C-CH-OOH 



1. mit Sauren zu 



2. mit Nitromethan 



3. mit Phenolen (Fluoresceinsynthese). 



4. bei hb'herer Temperatur dagegen und 

 Anwesenheit von H 2 S0 4 zum Anthrachinon- 



CO ^ , H 



derivat 



