(< ir^anisrin- Sfmron) 



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Wasser leicht losliche Fliissigkeit, die iiber konz. 

 1LS() 4 rhombische Prismen liefert; mit "\Yasser- 

 dampf unzersetzt destillierbar; findet sich in 

 vielen unreifen Friichten (besonders Stachel- 

 beeren), verschwindet aber beim Reifen. Sie ver- 

 halt sich wie ein Aid eh yd gegen ammoniakalische 

 Silbersalzlosung usw., geht durch Oxydation 

 in Oxalsaure, durch Reduktion in ( ilycolsiiure und 

 Traubensaure iiber; beim Kochen mit Kalilauge 

 gibt sie Glycolsiiure und Oxalsaure. Hire Salze 

 enthalten alle Kristallwasser, das aber beim 

 Trocknen zum Teil entweicht. Das Calcium- 

 salz (2 aq.) ist schwer loslich. 



FormylessigsaureCHO.CH,COOH^CH- 

 (OH) = CHCOOHjdie Ester bezw. derenNatrium- 

 salze spielen in der Synthese eine ahnliche Rolle 

 wie der Acetessigester. 



Ketoncarbonsauren. 



Brenztraubensaure CH 3 CO.COOH, Pyr- 

 uvinsaure, Acetylameisensaure, Propanonsaure, 

 Fp.3, Sdp. (12mm) 61, loslich in Wasser, Alkohol 

 und Aether; riecht nach Essigsaure und Fleisch- 

 extrakt; siedet unter Atmospharendruck bei ca. ! 

 170 unter teihveiser Zersetzung in Brenzwein- 

 saure und C0 2 ; die gleiche Umwandlung findet 

 beim Erhitzen mit HC1 auf 100 statt. Durch verd. , 

 H,S0 4 wird sie bei 150 in Aldehyd und C0 2 : 

 gespalten; tLO, zersetzt sie in Essigsaure und C0 2 ; | 

 beim Kochen mit Barytwasser liefert sie Uvitin- 

 saure und Uvinsaure; bei langerem Stehen poly- 

 merisiert sie sich, am besten bei Gegenwart von i 

 Salzsaure, die auch bei den Salzen der Brenz- 

 traubensaure Polymerisationen bewirkt. Sie redu- 

 ziert ammoniakalische Silbersalzlosung und gibt 

 Alkalibisulfatverbindungen. 



Aeetessigsaure CH 3 COCH COOH ^ 

 CH 3 C(OH) == CHCOOH, Acetylessigsaure, | 

 Acetonmonocarbonsaure, /3-Ketobuttersaure, 

 3-Butanonsaure (1863 Geuther: Frank- 

 land und Duppa; 1877 Wislicenus); < 

 dicke, stark saure, mit Wasser mischbare 

 Fliissigkeit; spaltet sich beim Erwarmen in 

 Aceton und C0 2 ; salpetrige Saure fiihrt sie 

 in Isonitrosoaceton und C0 2 iiber. Das 

 Na- und das Ca-Salz finden sich zuweilen 

 im Harn; das Eisensalz, das beim Misclien 

 von Acetessigsaurelosung mit Eisenchlorid 

 entsteht, ist rotviolett gefarbt. Die Ester der 

 Aeetessigsaure spielen in der Synthese eine 

 auBerordentlich groBe Rolle (vgl. die Artikel 

 ,,Ester" und ,,Synthese"). 



Laevulinsaure CH 3 COCH,CH,COOH, p- 

 Acetylpropionsaure, 4-Pentanonsaure; Fp. 32,5, 

 Sdp. 239 (unter geringer Zersetzung); leicht los- ; 

 lich in Wasser, Alkohol und Aether; entsteht aus i 

 Laevulose beim Kochen mit verdiinnter Siiure \ 

 (leichter als aus Dextrose). Wird beim Textil- 

 druck verwendet. 



Dicarbonsauren. 



COOH 

 Oxalsaure I , Kleesaure,Aethan- 



COOH 



disaure (Scheele 1776, Wiegleb 1778, 

 Gay Lussac 1829). 



Die freie Siiure kristallisiert mit 2 aq. 

 in monoklinen, verwitternden Prismen; Fp. 

 101; sie lost sich leicht in Wasser, ziemlich 

 leicht in Alkohol, schwer in Aether. Aus 

 starker H 2 S0 4 bezw. HN0 3 erhalt man die 

 wasserfreie Saure in Kristallen, Fp. 189; 

 sie sublimiert bei vorsichtigem Erhitzen bei 

 150. Die Oxalsaure findet sich t'rei in 

 Boletus-( Rohreu | )il/.-)Arten, in Form von 

 Salzen in Oxalis-(Sauerklee-) und Rumex- 

 (Ampher-)Arten, in Salicornia-(Salzkraut-) 

 Arten, in der Rhabarberwurzel usw. ; sie ent- 

 steht beim Schmelzen von Zellulose mit Aetz- 

 kali (Gay Lussac, Dale). Bei raschem Er- 

 hitzen zersetzt die Oxalsaure sich in Ameisen- 

 saure, C0 2 , CO und H 2 0; ihre Losung liefert 

 bei Einwirkung von Licht und Luftsauerstoff 

 C0 2 und H 2 (auch H 2 2 ) ; mit schmelzendem 

 Alkali erhalt man Carbonat und H 2 ; mit 

 konz. H 2 S0 4 zersetzt sie sich in C0 2 , CO 

 und H 2 0; nascierender Wasserstoff liefert 

 Glyoxylsaure ; konz. HN0 3 oxydiert sie 

 langsam, saures Permanganat sehr schnell 

 zu C0 2 und H 2 <> (MaBanalyse) ; ebenso 

 saures Persull'at bei Gegenwart von Silber- 

 salzen; sie rednziert mehrwertige lonen 

 (z. B. Hg"), indem sie zu C0 2 oxydiert wird 

 (nur bei Gegenwart von Eisensalz!). 



Oxalate. Die sauren und die neutralen 

 Alkalisalze der Oxalsaure sind in Wasser 

 leicht loslich, alle anderen fast unloslich. 

 Dikaliumoxalat C 2 4 K 2 -f- aq. ; Monokalium- 

 oxalat C 2 4 HK, findet sich z. B. in Oxalis 

 acetosella, Sauerklee, daher der Name 

 ,,Kleesaure". Das ,,Kleesalz" des Handels 

 ist ein Gemisch des sauren Kaliumsalzes 

 mit dem iibersauren Salz C 2 4 HK.C 2 4 H 2 

 + 2 aq. Diammoniumoxalat C 2 4 (NH 4 ) 2 

 -j- aq. bildet links- und rechtshemiedrische 

 Kristalle. Calciumoxalat C 2 4 Ca + aq. ist 

 unloslich in Essigsaure; dient zur Erkennung 

 von Ca" und von Oxalsaure. Silberoxalat 

 C 2 4 Ag 2 explodiert bei raschem Erhitzen. 

 Oxalsaures Antimonoxyd dient inderFarberei 

 (ahnlich wie Brechweinstein) als Beize. 



Malonsaure CH 2 (COOH) 2 , Propandi- 

 saure (Dessaignes 1858; Kolbe, H. Miiller 

 1864); Fp.l32; triklineTafeln, in Wasser und 

 Alkohol leicht loslich ; findet sich als Ca-Salz 

 in den Zuckerriiben, zerfallt beim Erhitzen 

 iiber den Schmelzpunkt in Essigsaure und 

 C0 2 . Die Malonsaureester resp. ihreNatrium- 

 salze haben groBe synthetische Bedeutung. 



Methylmalonsaure CH 3 CH(COOH) 2 , Iso- 

 bernsteinsaiu-e, Aethylidenbernsteinsaure, F"p. 130 

 (unter Zersetzung); in Wasser leichter loslich 

 als die isornere gewohnliche Bernsteinsaure. 



Gewohnliche Bernsteinsaure 

 CH 2 COOH 



I Aethylenbernsteinsaure, Fp. 185, 



CH 2 COOH 



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