Sfmren) 



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Diolefindicarbonsauren. 



CH = CHCOOII 

 Muconsaure I Fp. 292 



CH = CHCOOH 



(unter Zersetzung); die isomere noch nicht be- 



H 2 C=C.COOH 

 kannteDimethylenbernsteiasaure 



H 2 C = C.COOH 

 1st die Muttersubstanz der Fulgide. 



Acetylen- und Polyacetylendicarbon- 

 sauren. 



C.COOH 

 Acetylendicarbonsaure III 



C.COOH 



Fp.l75(unterZersetzung) ; bildet ein verwitterndes 

 Hydrat mit 2 aq. , entstent aus Dibrom- und Isodi- 

 bronibernsteinsaure mittels alkoholischeu Kalium- 

 hydroxyds; gibt mit Halogenwasserstoff Halogeu- 

 fumarsaure, mit Halogen Dihalogenfumarsaure. 

 Das primare K-Salz ist in Wasser sc'hwer los- 

 lich; beim Erwarmen gibt es propiolsaures Kalium 

 und C0 2 ; das Silbersalz zersetzt sich leicht unter 

 Bildung von Acetylensilber und CO.,. 



C= C.COOH 

 Diacetylendicarbonsiiure | 



C = C.COOH 



+ aq. wird am Licht schnell dunkelrot gefarbt und 

 explodiert bei 177. 



Tetraacetylendi- C=C.C=C.COOH 

 carbonsaure C =C.C=C.COOH 



wird am Licht rasch schwarz und explodiert 

 heftig beim Erhitzen. 



Dioxymonocarbonsauren. 



Glycerinsaure CH 2 (OH)CH(OH)COOH, 

 Dioxypropionsaure, Propandiolsaure; sirupfor- 

 mig, in Wasser, Alkohol und Aether leicht loslich; 

 enthalt ein asymrnetrisches C-Atom; die Spal- 

 tung gelingt mittels der Brucinsalze; die links- 

 drehende Form kann durch Einwirkung von 

 Penicillium glaucurn, die rechtsdrehende Form 

 durch Einwirkung des Bacillus ethaceticus auf 

 die inaktive Saure isoliert werden. Beim Er- 

 hitzen auf 140 zersetzt sich die Glycerinsaure in 

 Brenztraubensaure, Brenzweinsiiure und Wasser; 

 beim Kochen mit Alkali gibt sie Oxalsaure und 

 Milchsaure, beim Schmelzen mit Alkali Essig- 

 saure und Ameisensaure. Das Calciumsalz (2 aq) 

 ist in Wasser leicht iSslich; das Bleisalz ist in 

 kaltem Wasser schwer loslich. 



.CHCOOH 



Glycidsaure 0\ | , isorner mit 



X CH 2 



Brenztraubensaure, bewegliche, mit Wasser, Al- 

 kohol und Aether mischbare Fliissigkeit von sehr 

 stechendem Geruch. 



Dioxystearinsaure C 1S H 34 (OH) 2 0.> ent- 

 steht durch vorsichtige Oxydation der Oelsaure. 



Oxyaldocarbonsauren und Oxyketon- 

 carbonsauren. 



Formyloxyessigsiiure CHO.CH(OH)- 

 COOH ^ CH,(OH)COCOOH(?) Oxybrenz- 



traubensaure, entsteht aus .\itrozellulose mittels 

 Natriumhydroxyd. 



Monooxydicarbonsauren. 



Tartronsaure CH(OH)(COOI1),, Oxyinalon- 

 saurc, I'ropanuldisiiiirc, Fp. 184 (unter Xcr- 

 setzuni:), It'iflit in Wasser und in Alkohol, schwer 

 in Aether liislicli; entsteht durch frehvilli.<ri- Spal- 

 tung von Nitroweinsaure(Dessaignes 1854) und 

 Dioxyweinsaure. 



CH(OH)COOH 



Aepfelsaure Oxy- 



CH 2 COOH 



aethylenbernsteinsaure, Butanoldisaure, Aci- 

 dum malicum, enthalt ein asymmetrisches 

 C-Atom. 



[d -4- 1] - A e p f e 1 s a n r e , inaktive Aepi'el- 

 sanre entsteht u. a. aus Fumarsaure durch 

 Erhitzen mit Wasser auf 200, aus Fumar- 

 oderMaleinsaure durch Erhitzen mit Natrium- 

 hydroxyd auf 100. Ihre Spaltung gelingt 

 mittels der Cinchoninsalze. Das Mono 

 ammoniummalat (1 aq.) kristallisiert gut. 



1-Aepfelsaure, Links-Aepfelsaure, ge- 

 wohnliche Aepfelsaure (Scheele 1785) findet 

 sich frei in vielen Pflanzensaften, z. B. in 

 : unreifen Aepfeln, Weintrauben, Stachelbeeren, 

 Quitten, ferner in den Vogelbeeren von 

 Sorbus aucuparia, in den Beeren von 

 Berberis vulgaris (Berberitze, Sauerdorn), 

 von Hippophae rhamnoides (Sanddorn) usw. 

 Ihre Zusammensetzung ermittelte Liebig 

 1832. Fp. ca. 100; zerflieBliche, zu Drusen 

 vereinigte Nadeln; leicht in Wasser und in 

 Alkohol, schwer in Aether loslich. Sie kann 

 u. a. durch Einwirkung von salpetriger 

 Saure auf 1-Asparagin erhalten werden. 

 Das neutrale Calciumsalz (1 aq.) ist in Wasser 

 schwer loslich, das saure Calciumsalz (6 aq.) 

 lost sich in warmem Wasser ziemlich leicht. 



d-Aepfelsaure, Rechts- Aepfelsaure, 

 entsteht u. a. durch Reduktion der Rechts- 

 weinsaure mit HJ, durch Einwirkung von 

 salpetriger Saure auf d-Asparagin. 



Ueber eine weitere d-Saure aus Crassula- 

 ceen, die fur die Stereochemie von Wichtig- 

 keit ist, vgl. die Berichte der Deutschen Che- 

 mischen Gesellschaft 31, 1432, 1898. 



Die Aepfelsauren geben beim Erhitzen 

 auf 150 Fumarsaure, beim raschen Er- 

 hitzen auf 180 Fumarsaure, Malemsaure- 

 anhydrid und Wasser; mit HBr entsteht 

 Brombernsteinsaure; beim Erhitzen mit konz. 

 H 2 S0 4 liefern sie Cumalinsaure ; bei der 

 Oxydation (mittels KMn0 4 oder H 2 2 + 

 Ferrosalz) liefern sie Oxalessigsaure; bei 

 der Reduktion geben sie Bernsteinsaure ; 

 beim Erhitzen mit Phenolen und Schwefel- 

 saure werden Cumarine gebildet. Die 

 Calciumsalze vergaren durch Hefe, die 

 freien Sauren durch den Bacillus aerogenes 

 unter Bildung von Bernsteinsaure. 



