RutheniumgTiippi 1 (Ruthenium) 



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In gleicher Weise wie die anderen Platin- 

 metalle laBt sich das Ruthenium aucli als 

 Schwamm oder Mohr gewinnen (s. Platin 

 im Artikel ,,0smiumgruppe"). 



6. Valenz und Elektrochemie. Gemafi 

 den empirischen Formeln seiner Sauerstoff- 

 verbindungen (RuO, Ru 2 3 , Ru0 2 , 

 [H 2 Ru0 4 ], [HRu0 4 ], Ru0 4 ) betrachtet man 

 das Ruthenium als zwei-, drei-, vier-, sechs-, 

 sieben- und achtwertig. olnvohl iiber die 

 MolekulargroBe dieser Kb'rper niclits Sicheres 

 bekannt 1st. Die Oktovalenz im Tetroxyd 

 Ru0 4 weist das Rutlieniinn mit dem Os- 

 mium (s. dieses) in die 8. Gruppe des perio- 

 dischen Systems. 



Beziiglich des elektrochemischen Ver- 

 haltens sei im allgemeinen auf das beim 

 Platin Gesagte verwiesen. Ruthenhnnionen 

 sind kaum bekannt und der Metalloid- 

 charakter des Elements findet seinen Aus- 

 druck in der Existenz sehr bestandiger 

 Ruthenat- und Perruthenatanionen Ru0 4 " 

 und Ru0 4 '. Audi die Doppelhalogenide 

 vom Typus M 3 RuX 6 und M 2 RuX s fiihren 

 das Ruthenium im sekundar stark disso- 

 ziierten Anion. 



7. Analytische Chemie. ya) Qualita- 

 tive Analyse. Ruthenium erteilt der 

 Boraxpeiie eine schwarze Farbung. 



Ruthensalze geben folgende nasse Reak- 

 tionen: 



Schwefelwasserstoff und Schwefelammon 

 fallen braunschwarzes, in (NH 4 ) 2 S schwer 

 losliches RuS,. 



Alkalihydroxyde geben schwarzes, saure- 

 losliches Ru(OH) 3 . 



Charakteristisch und sehr einpfindlich 

 sind dieFarbreaktionen mitNH 3 und Na 2 S 2 3 

 .(mtensiv rotviolett), mit KCNS (rot, in der 

 Hitze violett) und mit KN0 2 (orangegelb. 

 bei Zusatz von wenig (NH 4 ) 2 S dunkel- 

 rot). 



yb) Quantitative Analyse. AuBer 

 der Fallung mit Schwefelammonium und 

 Ueberfiihrung des gebildeten Sulfids in 

 Metall durch Erhitzen wendet man auch 

 die elektrolytische Abscheidung aus phosphor- 

 saurer Dinatriunipriosphatlosung an. 



8. Spezielle Chemie. 8 a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. In kompaktem 

 Zustande widersteht das Metall den meisten 

 chemischen Einfliissen und . ist selbst von 

 Konigswasser und schnielzendem Bisulfat 

 nicht merklich angreil'bar. Nur die Hydr- 

 oxyde, Oxyde, Superoxyde und Nitrate der 

 Alkalien und Erdalkalien wirken unter 

 Bildung von Ruthenaten oberflachlich ein. 

 In den zahlreichen, zum Teil als chemische 

 Verbindungen wohl definierten Legie- 

 rungen mit unedleren Metallen bu'Bt das 

 Ruthenium viel ein von seiner erstaunlichen 

 Widerstandsfahigkeit, die durch Passivie- 



in rauchender Salpetersaure noch 



rung 



weiter gestcigert werden kann, und ist 

 dann in Konigswasser loslich. JN'och reak- 

 lidiisl'iihigcr ist das feinverteilte Metall, das 

 sich mit Chlor und Schwefel ziemlich leicht 

 verbindet und beim Erhitzen an der Luft 

 bereits partiell in Dioxyd verwandelt, im 

 Sauerstoffstrom sogar teilweise als Tetroxyd 

 vt-ri'luclitigt werden kann. Im iibrigen ist 

 die AffinitJit zu (iascn sehr gerin^, nur mit 

 Kohlenoxyd scheint bei etwa 350 eine Ver- 

 bindung zu entstehen. 



8b) Verbindungen des Rutheniums 

 mit Sauerstoff. Die Existenz des Ruthe- 

 nium(II)oxyds RuO und des Ruthenium- 

 (Ill)oxyds ' RiioO ? ist nicht sichergestellt. 

 wenigstens sind sie in reinem Zustande un- 

 bekannt. 



Ruthenium(III)oxydhydrat, Ru(OH) 3 , 

 wird als schwarzbrauner, in Alkalien un- 

 loslicher, amorpher Niederschlag aus Ruthen- 

 (Ill)chloridlosungen mittels Kalilauge ge- 

 fallt. 



Rutheniuni(IV)oxyd, RuO,, entsteht beim 

 Gltihen von Ru(S0 4 ) 2 in Form metall- 

 glanzender grauer Blaftchen mit schillern- 

 der Oberflache und ist nur schwierig subli- 

 mierbar. 



Ruthenium(IV)oxydhydrat, Ru(OH) 4 , aus 

 Ru(S0 4 ) 2 und Kalilauge, gelbbraun gela- 

 tine's. 



Ru0 3 und Ru 2 7 , die Anhydride der 

 noch nicht isolierten Ruthensaure H,Ru0 4 

 und Perruthensaure HRu0 4 , sind unbekannt, 

 doch existieren die Salze dieser Sauren. 



Ruthenate entstehen beim Schmelzen 

 fein verteilten R\ithens mit Oxyden, Hydr- 

 oxyden oder Nitraten der Alkalien und Erd- 

 alkalien als dunkelrote, oktaedrisch kristalli- 

 sierende Verbindungen, deren Farbekraft 

 der des Permanganats nahekonimt. 



Die grim gefarbten Perruthenate bilden 

 sich bei der Oxydation alkalischer Ruthenat- 

 losungen mit Chlor und kristallisieren mit 

 1 Mol. H 2 0. Ruthenate und Perruthenate 

 lassen sich" auch durch Auflosen von Ru0 4 in 

 Alkalien darstellen. 



Ruthenium(VIIi)oxyd, Rutheniumtetr- 

 oxyd, Ru0 4 , durch Oxydation von Ruthenaten 

 mit uberschussigem Chlor dargestellt, bildet 

 eine goldgelbe, wasserlosliche Kristallmasse, 

 ist schon bei gewohnlicher Temperatur mit 

 goldgelbem Damp! fllichtig und kann im 

 Vakuuni leicht sublimiert werden. Durch 

 Erhitzen auf 106 oder durch Alkohol wird 

 es unter Feuererscheinung zu Ru0 2 redu- 

 ziert. Es besitzt ozonartigen Geruch und 

 greift im Gegensatz zu Os0 4 Augen und 

 Respirationsorgane nicht an. Fp. 22,5. 



8c) Verbindungen mit Schwefel. 

 Ruthemuni(III)sulfid, Ru 2 S 3 , bildet als Laurit 

 einen Begleiter des Osmiridiums. 



Ruthen(IV)sulfid, RuS 2 , wird aus Ruthen- 

 salzlb'sungen in der Warme durch Schwefel- 



