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Rutheniumgruppe (Ruthenium - - Rhodium) 



\vasserstoff als schwarzbrauner Niederschlag 



f'schieden. In der Kalte entsteht das 

 gelbbraune, leicht zersetzliche Ruthenium- 

 (Vl)sulfid, RuS 3 . 



8d) Verbindungen mit Halogenen. 

 Ruthenium(II)chlorid, RuCl. 2 , entsteht aus 

 fein verteiltem Metall im Chlorstrom als 

 schwarzes, kristallinisches, ganz unlosliches 

 Pulver. 



Ruthenium(III)cMorid,RuCl 3 ,ausRu(OH)3 

 oder Ru0 2 oder Ru0 4 und Salzsaure, auch 

 aus Ruthenschwamm und Chlor bei Gegen- 

 wart von Kohlenoxyd erhaltlich, stellt eine 

 pomeranzengelbe zerflieBliche, nach dein 

 Trocknen fast schwarze, blatterig kristalli- 

 nische Masse dar, deren Losung sich leicht zu 

 einer tiefbraunen Fliissigkeit von intensivem 

 Farbevermogen zersetzt. Durch Zusammen- 

 kristallisieren mit den Chloriden der Alkalien 

 erhalt man die Doppelsalze vom Typus 

 M 2 RuCl 5 und M 3 RuCl 6 . Beim Digerieren 

 von RuCl 3 mit wasserigem Ammoniak | 

 bei 40 entsteht ein tiefdunkelrotes Salz 

 2Ru(OH)Cl 2 .7NH 3 .3H 2 von ausgiebigster 

 Karbkraft. Es wird in der mikroskopischen 

 Technik als (freilich nicht eindeutiges) \ 

 Reagenz auf Pektin und Pektinabkomm- 

 linge gebraucht. 



Ruthenium(IV)chlorid, RuCl 4 , darstell- 

 bar ausRu(OH) 4 undHCl, ist ein gelbbraunes 

 wasserlosliches Salz. 



Ruthenium(III)bromid ,RuBr 3 , aus Ru0 2 

 und HBr, bildet dunkelrote Schuppen. 



Ruthenium(III)iodid, RuJ 3 , aus K 2 RuQ 5 

 und Jodkalium als schwarzes Pulver er- 

 haltlich. 



8e) Sonstige Verbindungen. Ruthe- 

 nium (I V)s.ulf at, Ru(S0 4 ) 2 , entsteht bei der 

 Oxydation von RuS 2 mit Salpetersaure als 

 gelbe Kristallmasse. 



9. Spektralchemie. Das auBerst linien- 

 reiche Spektrum des Rutheniums harrt 

 noch der genaueren Untersuchung. 



10. Kolloidchemie. Die aus Doppel- 

 halogeniden mit Hydrazinhydrat bei Gegen- 

 wart von Gummilosung als Schutzkolloid 

 darstellbaren Sole enthalten kolloidales Tri- 

 oxydhydrat. Aus Ruthenaten entsteht da- 

 gegen unter gleichen Bedingungen ein grau- 

 braunes, ziemlich bestandiges Metallsol. 



b) Rhodium. 

 Rh. Atomgewicht 102,9. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. Ge- 

 schichte. 4. Darstellung und Yerwendung. 



5. Formarten und physikalische Konstanten. 



6. Valenz und Elektrochemie. 7. Analytische 

 Chemie. 8. Spezielle Chemie. 9. Spektralchemie. 

 10. Kolloidchemie. 



i. Atomgewicht. Als Atomgewicht des 

 Rhodiums weist die Tabelle fur 1913 den 

 Wert 102,9 auf. 



2. Vorkommen. Rhodium ist ein nie 

 fehlender Bestandteil des Osmiridiums und 

 ist in Mengen bis zu 4,6% auch in den meisten 

 Platinerzen enthalten. 



3. Geschichte. Von Wollaston wurde 

 das Rhodium zusammen mit clem Palla- 

 dium im Jahre 1803 entdeckt. An der Er- 

 forschung seiner Chemie waren auBer Berze- 

 lius vor allem Clans, Deville, Debray 

 und Jorge n sen beteiligt. - - Seinen Namen 

 verdankt das Element der roten Farbe seiner 

 Salze (odSeof, rosenrot). 



4. Darstellung und Verwendung. Von 

 den Darstellungsmethoden besitzen die nach 

 Wb'hler und Bun sen besonderes Inter- 

 esse. Nach Wohler wird das Ausgangs- 

 material (Platinrtickstande oder feinstver- 

 teiltes Osmiridium) mit Chlornatrium ver- 

 mischt im feuchten Chlorstrom erhitzt, das 

 Reaktionsprodukt ausgelaugt und mit Sal- 

 miak gefallt. Aus dem Filtrat vom Iridium- 

 salmiak kristallisiert Ammoniumrhodium- 

 chlorid, das beim Vergliihen Rhodium liet'ert. 

 Nach Bunsen gewinnt man das Metall 

 durch Chlorieren eines Gemisches von Platin- 

 riickstanden mit Bariumchlorid und Zer- 

 setzung der erhaltenen Bariumverbindungen 

 mit Schwefelsaure. Auf Zusatz von Bisulfat 

 fallt ein Doppelsalz des Rhodiums aus, das 

 beim Erhitzen metallisches Rhodium ab- 

 scheidet. 



Die Ausnutzung der fiir den Chemiker 

 unschatzbaren Eigenschaften des Rhodiums 

 - Schwerschmelzbarkeit, vollige Indifferenz 

 gegen fast alle chemischen Agenzien bei 

 relativ niedrigem spezifischen Gewicht 

 verbietet der Preis des Metalls. Eine Legie- 

 rung mit 90% Pt dient zur Herstellung des 

 Thermoelements fiir das Pyrometer nadi 

 Le Chatelier. 



5. Formarten und physikalische Kon- 

 stanten. Rhodium ist ein dehn- und hammer- 

 bares Metall von silberweifier, in feiner Ver- 

 teilung schwarzer Farbe. Fp. 1970. Im 

 Moissanschen Of en und im Vakuum bei 

 800 verdampft es. Weitere mit aus- 

 reichender Genauigkeit bestimmte Konstanten 

 sind: Dichte 12,1 "bis 12,6 (je nach dem Ver- 

 teilungszustand), spezifische Warme 0,05803 

 zwischen und 97, Ausdehnungskoeffi- 

 zient 0,00000850 bei 40, 0,00000858 bei 50, 

 thermoelektrische Kraft zwischen 78 und 

 + 100 (bezogen auf Pb): 2,17 + 0,0005. t, 

 spezifischer Widerstand bei 100 6,60, bei 

 4,70, bei -78,3 3,09, bei --186 0,70, 

 spezifische Leitfahigkeit bei 186 143,0x 10 4 , 

 bei -78,3 32,4x10*, bei 21,3xl0 4 , bei 

 100 1545X10 4 . 



Der durch Gliihen von Ammonium- 

 rhodiumchlorid erhaltene Schwamm und 

 das durch Reduktion von Rhodiumsalz- 

 Ib'sungen, z. B. mit Hydrazin oder Ameisen- 

 saure dargest elite Riiodiumschwarz zeigen 



