Rutherjiumgruppe 



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vollige Analogic zu den entsprechenden Form- 

 arten des Platins (s. Platin im Artikel ,,0s- 

 miumgruppe"), auch hinsichtlich der kata- 

 lytischen Wirksamkeit, die in der Technik 

 zur Entfernung der Ameisensaure aus der 

 Essigsaure ausgenutzt wird. 



Das bei der Zerlegung von Rh-Zn- and 

 Rh-Pb-Legierungen init Salz- bezw. Salpeter- 

 saure hinterbleibende ..explosive" Metall 

 ist keine allotrope Modifikation; die Explo- 

 sivitJit beruht vielmehr auf Kinschlussen von 

 Wasserstoff bezw. Stickoxyd. deren Ver- 

 einigung mit Sauerstoff b'eim Erwarmen 

 infolge der katalytischen Beschleunigung 

 dnrch das fein verteilte Rhodium inomentan 

 erfolgt. Der friiher als Beweis fiir die Allo- 

 tropie angefuhrte, iibrigens nur scheinbare 

 Unterschied zwischen den beiden Modifika- 

 tionen bezuglich der Loslichkeit in Konigs- 

 wasser findet seine Erklarung in der leichten 

 Passivierbarkeit des Rhodiums durcli Sal- 

 petersaure: kathodische Reaktivierung in 

 Zitronensaurelosung macht auch das explo- 

 dierte Metall leicht angreifbar. 



6. Valenz und Elektrochemie. Das 

 Rhodium wird allgemein als mehrwertig an- 

 gesehen, obwohl nur fiir die Dreiwertigkeit in 

 der Isomorphie des K 3 RhCy<; mit den ent- 

 sprechenden Kobalt- und Eisensalzen und 

 in der Fahigkeit zur Alaunbildung hin- 

 reichende Anhaltspunkte vorhanden sind. 

 Als zweiwertig erscheint das Element in 

 den Oxydulverbindungen (RhO, RhCl 2 ), 

 als vierwertig im Dioxyd Rh0 2 , fiir hohere 

 Sauerstoffverbindungen sind Anzeichen vor- 

 handen. 



Ueber den Losungszustand der Rhodium- 

 verbindungen in Wasser ist kaum etwas 

 bekannt, man wird ahnliche Verhaltnisse 

 anzunehmen haben, wie beim Ir und Pt 

 (s. den Artikel ,,0smiumgruppe"). Fiir 

 die Doppelhalogenide gilt das beim Ruthe- 

 nium Gesagte. 



7. Analytische Chemie. 7 a) Qualita- 

 tive Analyse. Rhodium verbindungen 

 werden von der Boraxperle mit brauner 

 Farbe aufgenommen und hinterlassen auf 

 der Kohle unschmelzbaren Metallschwamm. 



Beim AufschlieBen mit Bisulfat geben 

 alle Rhodiumverbindungen eine Schmelze, 

 deren gelbgefarbte wasserige Losung auf 

 Zusatz von Salzsaure rot wird. 



Rhodiumsalzlosungen geben mit Kali- 

 lauge langsam, schneller auf Zusatz von 

 Alkohol, Falltingen von gelbem, in der Hitze 

 braunem, wasserhaltigem Oxydhydrat. 



Ammoniak erzeugt aus konzentrierten 

 Losungen eine gelbe Fallung. 



Schwefelwasserstoff scheidet langsam 

 braunes, in heifier konzentrierter Salpeter- 

 saure losliches Sulfid ab, das mit Schwefel- 

 alkalien, nicht aber mit (NH 4 ) 2 S, losliche 

 Sulfosalze bildet. 



Kaliumnitrit gibt eine oranucu'dbe Fal- 

 lung von Kaliutnrliodiiiiiinit rit [ K : , l!h( X() 2 )]. 



Zinnchloriir erzeugt dunkelbraune kolloi- 

 dale Losungen, aber keinen jN'iedersc-hlag. 



Sehr empfindlich ist die durch Oxydaiion 



alkalischer Rhodiumsalzlosungen mittels 



('lildi- oder Hypochlorit entstehende Blau- 



| farbung, die durch SO, in gelb umschlagt. 



7b) Quantitative Analyse. Man 

 scheidet das Rhodium mit Hydrazinhydrat 

 als Metall oder mit iiberschussiger Kalilauge 

 als Oxydhydrat ab und wagt naeh der Re- 

 duktion im Wasserstoffstrom ebenfalls als 

 Metall. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. Die Wider- 

 standsfahigkeit des Rhodiums gegen che- 

 mische Agenzien ist eine Funktion seines Ver- 

 teilungszustandes, seiner Reinheit und seiner 

 Vorbehandlung. Wahrend kompaktes Metall 

 von keinem Reagens mehr als spurenweise 

 angegriffen wird, ist ungegliihtes Rhodium- 

 ; schwarz schon in konzentrierter Schwefel- 

 saure loslich, gegliihtes aber selbst in Konigs- 

 j wasser fast unloslich. Mit unedlen Metallen 

 oder mit viel Platin legiert, geht Rhodium 

 mit Konigswasser leicht in Losung. Weitere 

 wirksame AufschluBmittel sind schmelzende 

 Phosphorsaure, schmelzende saure Phosphate 

 und Bisulfate. 



Eine direkte Vereinigung erfolgt in der 

 Hitze mit Schwefel, von Gasen ist Wasser- 

 stoff umvirksam, dagegen bilden Chlor uud 

 Sauerstoff mit fein verteiltem Metall bei 

 ho'heren Temperaturen Verbindungen. Bei 

 etwa 600 iiberzieht sich das Rhodium mit 

 einem diinnen, leicht riickwarts zerfallenden 

 Oxydhautchen. Ein reiner Lb'sungsvorgang 

 ist die das Spratzen des erstarrenden Metalls 

 verursachende Aufnahme von Gasen durch 

 geschmolzenes Rhodium. 



Unter den Legierungen des Rhodiums 

 finden sich einige mit ausgepriigtem Ver- 

 bindungscharakter, so die unter starker 

 Warmetonung entstehenden Legierungen mit 

 Blei und Zink (PbRh,, RhZn 2 ). 



In seinen Verbindungen zeigt Rhodium 

 einige Aehnlichkeit mit dem Kobalt (vgl. 

 z. B. das alkalilosliche Hydroxyd, das dem 

 Fischerschen Salz entsprechende Kalium- 

 rhodiumnitrit, den, absolut genommen, 

 gleichen Drehungsfaktor des Rhodiums als 

 Zentralatom in den optisch aktiven Amminen 

 u. dgl. m.). 



8b) Verbindungen des Rhodiums 

 mit Sauerstoff. Das Rhodium(II)oxyd, 

 RhO, entsteht als schwarzes Pulver beim 

 Erhitzen von fein verteiltem Rhodium im 

 Luftstrom oder von Rh(OH) 3 unter Er- 

 gliihen. 



Rhodium(III)oxyd, Rh 2 3 , bildet metall- 

 glanzende Kristallfasern und wird durch 



