RutheniumgTuppe (Palladium ) 



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4. Darstellung und Verwendung. Palla- 

 dium reiohert sich bei der Platindarstellung 

 in den Mutterlaugen des Platin-, Iridhim 

 und Rhodiumsalmiaks an und wird darans 

 mit Eisen oder Zink <rol'allt. Nach dem 

 Gliihen mit Salmiak extrahiert man diesen 

 Niederschlag mittels Salpetersaure, neutrali- 

 siert mit Soda und schlii^t das Palladium 

 mit Cyanquecksilber als Cyanid Pd(CN) 2 

 nieder, oder man leitet in die mit Chlor- 

 kaliuni versetzte saure Losung Chlor, wobei 

 Kaliumchloropalladat, K,jPdCl 6 , ausfallt. 

 Beide Verbindungen hinterlassen nach dem 

 Gliihen und Auswaschen reines Palladium 

 als Schwamm. Aus den Losungen des i 

 Palladiumgoldes in Konii^swasser wird das 

 Palladium, wie angegeben, als Cyanid ab- 

 geschieden. 



Verwendung findet das Metall zur Her- 

 stellung von Kreisteilungen und Skalen 

 an wissenschaftlichen, insbesondere an astro- 

 nomischen Instrumenten, die Zahnteclmik 

 benutzt es in versehiedenen Legierungen. 

 Da es von Schwefelwasserstoff nicht ge- 

 schwilrzt wird, iiberzieht man silberne und 

 versilberte Gerate, z. B. die Hohlspiegel der 

 Scheinwerfer zur Erhaltung und Steigerung 

 ihres Glanzes in diinner Schicht elektro- 

 lytisch mit Palladium. Weitere Anwen- 

 dungen s. unter 7 und 8. 



5. Formarten und physikalische Kon- 

 stanten. Palladium ist ein geschmeidiges, 

 dehn- und schmiedbares, silberweiBes Metall 

 von groBer Politurfahigkeit. Seine Dichte ist 

 11,4 (als Schwamm) bis 11,9 (geschmolzen). 

 Es besitzt unter den Platinmetallen den 

 niedrigsten Schmelzpunkt: Fp. 1549. Die 

 latente Schmelzwarme betragt 36,3 Kal. 

 Im Knallgasgeblase, im elektrischen Ofen 

 und im Vakuum bei etwa 750 verfliichtigt 

 sich das Metall mit griinem Dampf. 



Die spezifische Warme ist 0,0528 zwischen 

 -186 und 18, 0,0592 zwischen und 100, 

 0,0714 zwischen und 1265, der Aus- 

 dehnungskoeffizient 0,00001176 bei 40, 

 0,00001192 bei 50 entsprechend der Glei- 

 chung l t == 1 . (1 + 11,303 x 10- 6 t+ 0,006007 

 XlO; 6 t 2 ). 



Die Leitfahigkeit hat die Werte: 

 35,93 x 10* bei -183, 13,95 x 10 4 bei 

 -78, 9,79 x 10 4 bei 0, 7,25 x 10 4 bei 

 98,5, 5,87 X 10 4 bei 194,2. 



Ein ,, explosives" Pd ist nicht bekannt; 

 iiber Palladiumschwamm und Palladium- 

 schwarz s. unter 8. 



6. Valenz und Elektrochemie. Palla- 

 dium fungiert in seinen meisten Verbin- 

 dungen als zweiwertiges Element; in den 

 auBerdem bekannten Valenzstufen als drei- 

 und vierwertiges Metall in den Oxyden 

 Pd 2 3 bezw. PdO<, ist es erheblich ' un- 

 bestandiger. 



Das elektrochemische Verhalten des Palla- 



diums zeigt in alien wesentlichen Punkten, 

 wie in der Neigung zur Bildung leicht hydroly- 

 sierbarer Anionenkomplexe und in der ver- 

 wickelten Sekiindardissoziation, weitest- 

 gehende Analogien zum Platin (im Artikd 

 s m i u m g r u p p e ") , auf das des- 

 halb verwiesen sei. Pd-Ionen entstehen 

 sicher schon bei der priiniiren Dissozialion 

 der Palladosalze in nennenswertem MaBe, 

 doch geben die vorderhand nur qualitativ 

 durchgefiihrten Versuche keinen AufschluB 

 iiber den Betrag dieses Zerfalls. 



7. Analytische Chemie. 7 a) Qualita- 

 tive Analyse. Alle Palladiumverbindungen 

 lassen sich mit Kaliumbisull'at aut'sehlieBen 

 und geben beim Schmelzen mit Natrium- 

 superoxyd ein mit gelber Farbe losliches 

 Palladat, das mit Salzsaure neutralisiert, 

 auf Zusatz von Chlorkalium und Salpeter- 

 saure rubinrotes Kaliumchloropalladat, 

 KgPdClg, abscheidet. 



Lb'sliche Palladiumverbindungen geben 

 f olgende Reaktionen : Schwefelwasserstoff 

 falit schwarzes Palladosulfid PdS, unloslich 

 in (NH 4 ) 2 S, loslich in kochender Salzsaure 

 und in Konigswasser. 



Kalilauge scheidet braune, im UeberschuB 

 losliche basische Salze ab, auf Zusatz von 

 Kaliumnitrit zu der alkalischen Losung 

 entsteht der kristallinische Niederschlag eines 

 j gelben Doppelnitrits. 



Natriumkarbonat fallt braunes Oxyd- 

 i hydrat, das sich im UeberschuB lost, beim 

 Kochen aber wieder ausscheidet. 



Ueberschiissiges Ammoniak lost die an- 

 fangs entstehende fleischrote Fiillung von 

 PdX 2 . Pd(NH 3 ) 4 X 2 (X == Cl, N0 3 usw.) auf 

 zu Pd(NH 3 ) 4 X 2 ; Salzsaure zersetzt dieses 

 Amminsalz zu gelbem, kristallinischem Pal- 

 ladosamminchlorid Pd(NH 3 ) 2 ('l2. 



Ammonium- und Kaliumchlorid erzeugen 

 rotbraune Komplexsalze, von denen (NH 4 ) 2 

 , PdCl 4 leicht, K 2 PdCl 4 schwer loslich ist. 



Kaliumjodid und Quecksilbercyanid geben 

 die fiir Palladium charakteristischsten Fal- 

 lungen: KJ das in Wasser und Alkohol un- 

 losliche, in Ammoniak und iiberschussigem 

 ; K J losliche, schwarze Pel J 2 , Hg(CN) 2 das 

 in Cyankali und Ammoniak leicht. in Salz- 

 saure schwer losliche, gelblichweiBe Pd(CN) 2 . 



Die meisten Reduktionsmittel, auch Alko- 

 hol und Kohlenoxyd schlagen metallisches 

 Pd nieder. 



7_b) Quantitative Analyse. Man 

 scheidet das Palladium aus seinen Losungen 

 : mit Jodkalium als PdJ 2 ab und bestimmt 

 als solches, oder man fallt mit Merkuricyanid 

 oder mit Cyankali und Essigsiiure als Pd(CN) 2 

 und wagt nach dem Gliihen als Metall. In 

 gleicher Form la'Bt sich das Palladium auch 

 clirekt bestimmen nach Reduktion seiner 

 Losungen mit Hydrazinhydrat. 



Elektrolytisch bringt man das Metall aus 



