526 



Rutheniumgruppe (Palladiuin) 



ammoniakalischer oder aus pliosphorsaurer, 

 dinatriumphosphathaltiger Losung an ver- 

 silberten Platinkathoden zur Abscheidung. 



In der analytischen Chemie findet das 

 Palladium seinerseits Anwendung bei einigen 

 wichtigen Reaktionen, die hier kurz an- 

 gedeutet seien. Palladiums chwamm oder 

 palladinierter Asbest dient in der Gas- 

 analyse zur Trennung von Wasserstoff und 

 gesattigten Kohlenwasserstoffen durch frak- 

 tionierte Verbrennung, da z. B. Methan erst 

 oberhalb 450 in Gegenwart des kataly- 

 tisch wirkenden Metalls oxydiert wird. Die 

 vorherige Mischung der Gase mit Luft kann 

 man umgehen, wenn man als Katalysator 

 palladiniertes Kupferoxyd benutzt. Eine 

 Losung von pikrinsaurem Natrium und 

 kolloidalem Palladium ist verwendbar als 

 Absorptionsfliissigkeit fur Wasserstoff, der 

 intermediar vom Palladium gelost, durch 

 das in Triamidophenol iibergehende Pikrat 

 oxydiert wird. -- Aus einer neutralen Losung 

 von Palladochlorid wird durch reduzierende 

 Gase metallisches Pd abgeschieden, sie 

 dient daher als Reagens auf Kohlenoxyd, 

 Aethylen usw. In der Gewichts- und 



MaBanalyse gebraucht man Palladiumchlorid 

 zur Abscheidung und Trennung des Jods 

 von den anderen Halogenen. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. Der alien Ele- 

 menten der Platingruppe eigene Edelmetall- 

 charakter ist beim Palladium am wenigsten 

 ausgepragt; die Widerstandsfahigkeit des 

 Metalls gegen chemische Agenzien ist kaum 

 groBer als die des Silbers. Wie dieses lost 

 es sich glatt in Salpetersaure, in fein ver- 

 teiltem Zustande wird es auch von Salz- 

 saure, Jodwasserstoffsaure und Schwefel- 

 saure leicht aufgenommen. Ebenso bringen 

 schmelzende Bisulfate und anderthalbpro- 

 zentige Cyankalilaugen das Metall in Losung, 

 wahrend Nitrate stark oxydierend wirken. 



Bei Temperaturen oberhalb 200 iiber- 

 zieht sich das Palladium mit einer diinnen 

 oberflachlichen Oxydschicht, die in der 

 Gliihhitze wieder verschwindet. Chlor greift 

 das fein verteilte Metall ziemlich energisch 

 an, Kohlenoxyd bildet noch nicht genauer 

 untersuchte, nicht fliichtige Verbindungen 

 (Palladiumkarbonyle ?), die sich bei 250 

 lief tig zersetzen. 



Von besonderem Interesse ist die Ab- 

 sorption des Wasserstoffs durch Palladium. 

 Die Aufnahme des Gases ist von einer Ver- 

 mehrung des Eigenvolumens des Metalls 

 begleitet, die sich sehr schon sichtbar machen 

 lafit, wenn man einPalladiumblechkathodisch 

 mit H 2 beladet; die der Anode zugekehrte 

 Seite des Bleches wird konvex. Das ab- 

 sorbierte Gas wird beim Erhitzen und unter 

 spontaner Erwarmung allmahlich auch von 

 selbst abgegeben, in diesem Falle wahr- 



schciiilicli unter katalytischer Oxydatiou 

 des Wasserstoffs. Ein kleiner Rest des 

 Gases wird jedoch auch bei langem Aus- 

 pumpen ziiriickgehalten, und ein im Vakuum 

 von 0,15 mm elektrisch erhitztes Palladium- 

 blech gibt ein von Residualgasen herruhrendes 

 Glimmlicht. in dessen Spektrum Wasser- 

 stoff nachweisbar ist. 



Die absorbierte Gasmenge ist bei kon- 

 stanter Temperatur der Quadratwurzel aus 

 dem Wasserstoffdruck proportional, von 

 ein em bestimmten Sattigungsgrade an folgt 

 die Liislichkeit annahernd dem Henryschen 

 Gesetz. Dauach sind die anfanglich auf- 

 genommenen Gasmengen at o mar gelost, wo- 

 f iir auch die Diffusionsgeschwindigkeit spricht, 

 die dem Quadratwurzelgesetz gehorcht und 

 auf Diffusion von Wasserstoffatomen deutet. 

 Der zur Sattigung erforderliche Gasrest 

 wird dagegen in molekularer Form auf- 

 genommen. 



Ueber die absorbierte Maximalmenge des 

 Gases schwanken die Angaben zwischen 

 1 643 und 862 Volumina. den empirischen 

 I Formeln Pd 2 H und Pd 3 H, mit einiger An- 

 naherung entsprechend. Doch ist die Exi- 

 stenz derartiger Verbindungen zweifelhaft. 

 Weder die Kurven der Zersefzungsspannung. 

 noch die elektrische Leitfahigkeit geben 

 ! emeu sicheren Anhalt fiir oder wider die 

 Existenz der Palladiumhydrure. Die An- 

 nahme zweier nicht misehbarer fester LiJ- 

 sungen von atomarem und molekularem 

 Wasserstoff in Palladium diirfte den Tat- 

 sachen am meisten gerecht werden, wobei 

 die Frage nach den Gleichgewichten in 

 diesem System vorderhand offen bleiben 

 I mu6. 



Der ,,Palladiumwasserstoff u besitzt redu- 

 zierende Eigenschaften, und da das Losungs- 

 ! vermogen des Palladiums fiir Wasserstoff 

 ; um so grb'Ber wird, je f einer verteilt das 

 Metall ist, so verwendet man mit Vorteil den 

 durch Gliihen von Palladosamminchlorid 

 oder Ammoniumpalladiumchlorid erhaltenen 

 Schwamm oder das durch Zersetzung von 

 Palladiumchloridlosungen mittels Hydraziii- 

 hydrat dargestellte Schwarz zur kataly- 

 tischen Beschleunigung von Reduktionen. 

 Dem gleichen Zweck dient Zink, das durch 

 Eintauchen in eine Palladiumchloridlosung 

 mit einer diinnen Schicht von Palladiuinmohr 

 iiberzogen worden ist, ein noch hoheres 

 Reduktionsvermogen besitzt das Palladium- 

 sol (s. unter 10). Die Wirksamkeit des Palla- 

 diums beruht im wesentlichen auf einer 

 Spaltung des Wasserstoffmolekiils, und der 

 vom Metall mit geringer Haftfestigkeit 

 atomar geloste Wasserstoff wirkt in statu 

 nascendi energisch reduzierend. 



In seinen Verbindungen zeigt Palladium 

 Aehnlichkeit mit dem Platin, weniger mit 

 dem Nickel (vgl. z. B. die bevorzugte Zwei- 



