K 1 1 1 1 leniumgrappe ( Pal ladi HMD 



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wertigkeit, die Verbindungen mit Kohlenoxyd 



u. dgl.). 



8b) Verbindungen mit Sauerstoff. 

 Ein Palladiurn(I)oxyd existiort nicht, die 

 da-fur angesprochenen Produkte sind Ge- ; 

 mische von Pd und PdO. 



Palladium(II)oxyd, PdO, entsteht mit 

 wechselnden Mengen von Hydratwasser bei 

 der Hydrolyse von Pd(N0 3 ) 2 oder aus 

 K 2 PdCl 4 und Kalilauge als dunkelbraune 

 Masse. Mit sinkendem Wassorgehalt und 

 steigender Temperatur dunkolt die Farbe. 

 Das in der Kalte frisch gefallte Oxydliydrat 

 PdO.x aq lost sich leicht in Alkalien und 

 Sauren, heiB gefalltes ist nur noch in Sauren 

 loslich. Wa'sserstoff reduziert das Oxyd unter 

 spontaner Erwarmung. 



Palladium(III)oxyd, Pd 2 3 , entsteht bei 

 etwa einstundiger Elektrolyse einer stark 

 gekiihlten Losung von Pd(N0 3 ) 2 in normaler 

 Salpetersaure bei einer Stromdichte von 

 0,5 Amp. pro cm 2 . Audi durch Oxydation 

 von PdO mittels Ozon in halbnormaler 

 Salpetersaure gelangt man zur gleichen Ver- 

 bindung. Pd 2 3 ist ein brauner, amorpher 

 Kb'rper; die salzsaure Losung spaltet Chlor 

 ab und enthalt leicht zersetzlicb.es Palla- 

 dium(III)chlorid, PdCl s , das mit K('l und 

 Rbf'l Salze vom Typus X 2 PdCl 5 liefert, 

 Palladium(IV)oxyd, Pd0 2 , durch Oxy- 

 dation schwach alkalischer Palladiumchlorur- 

 losungen mittels Ozon darstellbar, ist ein 

 schwarzes Pulver, und auch als Hydrat 

 Pd0 2 .2H 2 bekannt. Es beginnt bei 200'-' 

 in PdO und Sauerstoff zu zerfallen und 

 ist ein starkes Oxydationsmittel. 



8c) Verbindungen mit Schwefel. 

 Palladium(II)sulfid, PdS, aus den Elementen 

 als blaulichweiBe, metallisch glanzende 

 Masse erhaltlich; auch aus Palladiumsalz 

 losungen durch Schwefelwasserstoff mit 

 schwarzbrauner Farbe fallbar. 



Palladium(IV)sulfid, PdS 2 , wircl als 

 dunkelbraunschwarzer, amorpher Korper aus 

 einer Schmelze von PdS mit Soda und 

 Schwefel durch Ansauern dargestellt. 



8d) Verbindungen mit Halogenen. 

 Palladium(II)chlorid, PdCl 2 , dunkelbraune, 

 amorphe Masse, durch Auflosen von Palla- 

 dium in Konigswasser erhalten. In der 

 dunkelroten salzsauren Losung liegt wahr- 

 scheinlich die Komplexsaure H 2 PdCl 4 vor. 

 Das Hydrat PdCl 2 .2H 2 kristallisiert beim 

 Eindampfen im Vakuum und bildet mit 

 Silbernitrat ein Salz von der Formel 

 Ag 2 [(OH) 2 PdCl 2 ], spaltet also in wasseriger 

 Losung das Anion [(OH) 2 PdCl,]" ab. 

 Palladium(III)chlorid, PdCl a , s. 8b. 

 Palladium(IV)chlorid, PdCl 4 , ist nur in 

 stark konigswasserhaltiger Losung existenz- 

 fahig, zerfallt beim Eindampfen und Ver- 

 diinnen in PdCl 2 und Chlor, und gibt mit 

 Chlorkalium rotes Chlorpalladat K 2 PdCl 6 . 



PaUadium(II)bromid, PdBr 2 , entsteht 

 beim Auflosen von Palladium in Salpeter- 

 und Bromwasserstoffsaure als dunkelbraune 

 Masse. 



Palladium(Il)jodid, Pd.T 2 , t'iillt als un- 

 loslicher, schwarzer Niederschlag beim Zu- 

 satz von Jodkalium zu einer Palladiumsalz- 

 losung (s. auch 7). 



Palladium(II)cyanid, Pd(CN) 2 , als gclb- 

 lichweiBer, amorpher Korper aus Palladium- 

 salzlosungen und Cyanquecksilber darstellbar. 



8e) Sonstige Verbindungen. Palla- 

 dium(II)nitrat, Pd(NO,) 2 , bildet rhombische, 

 zert'lieBliche, braune Nadeln und entsteht 

 (lurch Auflosen von Palladium in Salpeter- 

 saure. 



Palladium(II)sulfat, PdSO, . 2H 2 0, braune 

 Kristalle, durch Eintragen von Palladium 

 in ein Gemisch von Schwefel- und Salpeter- 

 saure darstellbar. 



9. Spektralchemie. Das Funkenspek- 

 trum der Palladiumsalze weist folgende 

 charakteristische Linien auf: 573,6, 569,5, 

 566,9 im Gelbgriin, 554,7, 539.5, 529,6, 516,4, 

 511,7 im Grim, 487,5, 481,8, 478.8, 447,4 

 im Blau und 421,3 im Violett Die fett- 

 gedruckten Linien sind am deutlichsten. 



10. Kolloidchemie. Kolloidales Palla- 

 dium laBt sich durch Zerstaubung von 

 Drahten in n / lono Natronlauge darstellen, 

 auch durch vorsichtige Reduktion von 

 Palladochloridlosungen mittels Akrolein oder 

 Hydrazinhydrat bei Gegenwart von schr 

 verdiinnter Gummilosung, besser von prot- 

 albinsaurem Natrium als Schutzkolloid. 

 Die entsteheiiden Sole haben dunkelbraune 

 Farbe, sind sehr bestandig und lassen sich 

 nach der Dialyse durch Eindampfen in 

 Form schwarzer, glanzender Lamellen ge- 

 winnen. Sie losen Wasserstoff in noch 

 reicherem MaBe als Palladiumschwarz und 

 besitzen infolgedessen ein sehr intensives 

 und fiir die organische Chemie wertvolles 

 Reduktionsvermogen. Den alteren Me- 

 thoden gegeniiber besitzt die Hydrierung 

 durch kolloidalen ,,Palladiumwasserstoif ' die 

 Vorziige, daB der ProzeB bereits bei gewohn- 

 licher Temperatur ohne Nebenreaktionen 

 verlauft, also nur geringe Substanzmengen 

 erfordert und daB sich die Wasserstoff- 

 anlagerung vor allem auf Kohlenstoffdoppel- 

 bindungen, auch bisher unangreifbare, nicht 

 aber auf Sauerstoff doppelbindungenerstreckt r 

 so daB z. B. der Karbonylsauerstoff der 

 Ketone unangegriffen bleibt. 



Literatur. O. Dammer, Handbnch der an- 

 orgaitischen Chemie. Stuttgart 1893 und 190S. 

 Graham-Otto, Auffiikrliches Lehrbuch der 

 anorganisclifti Chemie. Braunschweig 1889. 



F. Sommer. 



