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Salze 



sammensetzung der gesattigten Lb'sung bei 

 alien Temperaturen an. Unterhalb der 

 Loslichkeitskurve sind keine Lbsungen melir 

 bestandig. Gelingt es, derartige Losungen 

 herzustellen, so kann spontan die Ueber- 

 sattigung ausgelbst werden, wobei entweder 

 Eis oder Kochsalz aus diesen Losungen aus- 

 kristallisiert. 



Hat man eine Chlornatriumlbsung irgend- 

 einer beliebigen Konzentration bei einer 

 beliebigen Temperatur und andert man 

 entweder die Konzentration bei gleich- 

 bleibender Temperatur durch Eindunsten 

 oder die Temperatur bei gleichbleibender 

 Konzentration durch Abkiihlen, so wird man 

 stets zu einer gesattigten Losung kommen. 

 Bei welcher Temperatur bezw. Konzentration 

 dies eintritt, erkennt man, wenn man in 

 dem obigen Koordinatensystem von dem 

 Ausgangspunkte aus entweder zur Abszissen- 

 oder zur Ordinatenachse eine Parallele zieht. 

 Der Schnittpunkt mit der Sattigungskurve 

 gibt die gewiinschte Temperatur bezw. Kon- 

 zentration an. Kiihlt man nun die Losung 

 noch weiter ab oder dunstet sie noch weiter 

 ein, so kristallisiert je nach dem Punkte, an 

 dem die Parallele die Sattigungskurve 

 schneidet, entweder Kochsalz oder Eis aus 

 der Losung aus. Die Zusammensetzung 

 der Losung andert sich nun entsprechend 

 der Sattigungskurve bis zum kryohydra- 

 tischen Punkt, an dem ein Gemisch von Eis 

 und Kochsalz auskristallisiert. Man ver- 

 gleiche den Artikel ,,Phasenlehre". 



ii. Losungswarme. Beim Auflbsen 

 eines Salzes in einem Losungsmittel wird 

 eine bestimmte Warmemenge frei oder ge- 

 bunden. Die Losung erwarmt sich also beim 

 Auflosen des Salzes oder sie kiihlt sich ab. 

 Unter der Losungswarme versteht man die- 

 jenige Warmemenge, die beim Auflosen von 

 1 Mol der Substanz in einer groBen Menge 

 des Losungsmittels entwickelt (+) oder ge- 

 bunden ( ) wird. In der folgeiiden Tabelle 

 sind die Losungswarmen einer Anzahl Salze 

 verzeichnet: 



Salz 



Natriumchlorid 



Kaliumchlorid 



Natriumbromid 



Kaliumsulfat 



Quecksilberchlorid 



Natriumacetat 



Chlorsilber 



Bromsilber 



Jodsilber 



Losungswarme 



1180 cal. 

 4440 



190 



6380 



3300 



+ 4200 



15800 



20200 



26600 



Im allgemeinen, besonders beim Ver- 

 gleich schwer Ibslicher und chemisch ana- 

 loger Stoffe, findet man die Prazipitations- 

 warme (= negativer Wert der Losungs- 

 warme) um so groBer, je schwererlb'slich die 

 Substanz ist. 



Zieht man von der Gesamtlbsungswarnie 

 diejenige Warmemenge ab, die bei der Ver- 

 diinnung der gesattigten Losung eines Salzes 

 bis zur ideal verdunnten Losung frei wird, 

 die Verdiinnungswarme, so erhalt man die 

 Losungswarme, die beim Auflosen eines 

 Salzes in der zur Herstellung seiner ge- 

 sattigten Losung notwendigen Menge des 

 Losungsmittels entwickelt wird, die man 

 als totale oder integrate Losungswarme be- 

 zeichnet. 



Zwischen dieser integralen Losungswarme 

 und der Aenderung der Lbslichkeit mit der 

 Temperatur besteht eine einfache thermo- 

 dynamische Beziehung, so daB man die 

 eine GroBe aus der anderen berechnen kann. 

 Es ist die integrale Losungswarme Q 



worin R die Gaskonstante, T die absolute 

 Temperatur und c die Lb'slichkeit bezeichnet. 

 Durch Integration dieser Gleichung erhalt 



man die Beziehung 



In Cj -- In c 2 - - 



Q 



2R 



1 



T 



L 2 



aus der man die integrale Losungswarme aus 

 den Loslichkeiten c x und c 2 bei den Tem- 

 peraturen Tj und T 2 berechnen kann. 



Die Lbslichkeit derjenigen Stoffe, deren 

 integrale Losungswarme negativ ist, nimmt 

 also mit der Temperatur zu, die derjenigen, 

 deren integrale Lb'sungswarme positiv ist, 

 mit der Temperatur ab. Man vergleiche 

 den Artikel ,,Thermochemie". 



12. Loslichkeitsprodukt. Wendet man 

 das Massenwirkungsgesetz auf eine gesattigte 

 Kochsalzlosung an, und nennt in dieser die 

 Konzentration der Na-Ionen c l5 die der 

 Cl-Ionen c 2 , die des undissoziierten Chlor- 

 n atriums c 3 und dieDissoziationskonstante K, 

 so folgt: 



Na- + Cl' = NaCl 

 c^Cj == Kc 3 == L. 



Die GrbBe L, die gleich dem Produkte 

 der lonenkonzentrationen der gesattigten 

 Losung ist, nennt man das Loslichkeits- 

 produkt. In einer gesattigten NaCl-Lbsung 

 hat also zwar bei gleicher Temperatur das 

 undissoziierte Chlornatrium immer die 

 gleiche Konzentration , das Natriumion 

 und Chlorion aber kann sehr verschie- 

 dene Konzentrationen haben. Nur ihr 

 Produkt hat, wie die obige Gleichung lehrt, 

 stets einen bestimmten Wert, es ist namlich 

 gleich dem Produkt der Konzentration des 

 undissoziierten Kochsalzes und der Disso- 

 ziationskonstante. In einer gesattigten 

 Natriumchloridlosung, in der kein anderes 

 Natriumsalz und kein anderes Chlorid ent- 

 halten ist, ist naturgemaB die Na*-Konzen- 

 tration und d'-Konzentration gleich. 

 Aber auch bei kleiner Na'-Konzentration 



