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die Bildung von Doppelsalzen gilt auch ftir 

 die von gemischten Salzen. 



16. Ausscheidungsfolge und doppelte 

 Umsetzung. Noch komplizierter liegen die 

 Verhaltnisse, wenn eine Losung zwei nicht 

 gleichionige Salze nebeneinander enthalt. 

 Enthalt eine Losung z. B. Natriumnitrat und 

 Kaliumchlorid, so stellt sich folgendes 

 Gleichewicht ein : 



NaN0 3 



KC1 ^ Na('l + KN0 3 . 



Es konnen sich also aus der Losung zwei 

 verschiedene Salzpaare ausscheiden. ent- 

 weder Natriumnitrat und Kaliumchlorid 

 oder Natriumchlorid und Kaliumnitrat. ganz 

 gleichgtiltig, welches von beiden Salzpaaren 

 man ursprunglich in Losung gebracht hat. 

 Derartige Salzpaare nennt man ..roziproke 

 Salzpaare". Beim Eindunsten einer der- 

 artigen Losung scheidet sich bei jeder Tem- 

 peratur zunachst derjenige Stoi'f aus, an 

 deiu zunachst, Sattigung eintritt. Welches 

 der beiden Salzpaare sich bei einer be- 

 stimmten Temperatur ausscheidet, erkennt 

 man also am besten, wenn man die Loslich- 

 keit aller vier Salze in ein Koordinatensystem 

 eintragt, wie es in Figur geschehen ist. 



Mole 

 25 



20 



15 



10 



5 



20 40 60 80 100 C 

 Fig. 6. 



Bei tiefer Temperatur (0 bis 32) kristal- 

 lisiert zunachst Kaliumnitrat, bei ho'herer 

 Temperatur (32 bis 100) zunachst Natrium- 

 chlorid aus. Hierauf beruht die sogenannte 

 Inversion des Salpeters, die Darstellung von 

 Kaliumnitrat. 



Bei diesem Beispiel erha'lt man also bei 

 alien Temperaturen, gleichgiiltig von welchem 

 der beiden Salzpaare man ausgeht, immer 

 Natriumchlorid und Kaliumnitrat. Kalium- 

 chlorid und Natriumnitrat kann man durch 

 fraktionierte Kristallisation aus wasseriger 

 Losung des reziproken Salzpaares also nie 

 erhalten. In anderen Fallen liegen die Los- 

 lichkeitsverhaltnisse clerart, daB unterhalb 

 einer bestimmten Temperatur ein Salz des 

 einen Salzpaares, oberhalb dieser aber ein 



Salz des anderen Salzpaares die geringste 

 Loslichkeit zeigt. Dann kann man durch 

 fraktionierte Kristallisation unterhalb dieser 

 Temperatur das eine und oberhalb dieser 

 Temperatur das andere Salzpaar erhalten. 

 Man nennt dann diese Temperatur eine 

 ,,Umwan dl u n gs t em p er atu r u . 



Analog liegen die Verhaltnisse immer, 

 wenn man zu einer Losung irgendeines be- 

 liebigen Salzes irgendein anderes Salz 

 hinzugibt. Es scheidet sich stets zunachst 

 das unloslichste von den vier Salzen aus. 

 die durch Kombination der beiden Anionen 

 und Kationen der beiden Salze entstehen 

 konnen. Bringt man z. B. Natriumchlorid 

 und Silbernitrat in eine Losung zusammen, 

 so bildet sich das unlosliche Silberchlorid : 



NaCl + AgN0 3 - AgCl + NaNO . 



Man nennt diesen Vorgang doppelte Um- 

 setzung. Da sich bei diesen doppelten Um- 

 setzungen nur die beiden lonenarten, welche 

 zusammen das unlosliche Salz geben, mit- 

 einander vereinigen, die anderen lonenarten 

 aber, besonders in verdtinnten Losungen, 

 zum groBten Teil unverandert weiter neben- 

 einander vorhanden sind, so schreibt man 

 diese doppelten Umsetzungen am besten 

 als lonenreaktionen, so z. B. die obige Reak- 

 tion: 



Ag- +01' =AgCl. 



17. Komplexsalze. i7a) Begriff und 

 Bildungsweise. Ein Teil derjenigen Salze, 

 die man friiher als Hydrate oder Doppel- 

 salze aufgefaBt hatte, bezeichnet man heute, 

 da sie in vielen Punkten ein von diesen ab- 

 weichendes chemisches Verhalten zeigen. 

 als Komplexsalze. So faBte man z. B. das 

 gelbe Blutlaugensalz frtiher als ein Doppel- 

 salz von Cyankalium und Eisencyanid auf: 

 4KCN.Fe(CN) 2 , schreibt diesem Salze aber 

 jetzt die Formel K 4 [Fe(CN) 6 ] zu. Der Unter- 

 schied in der Auffassung besteht im folgen- 

 den: Ware das Blutlaugensalz ein Doppel- 

 salz, so sollte seine wasserige Losung infolge 

 der elektrolytischen Dissoziation der beiden 

 Einzelsalze nebeneinander K'-, Fe -- -, 

 und CN'-Ionen enthalten. In Wirklichkeit 

 enthalt die wasserige Losung aber nur zwei 

 lonenarten, namlich K-- und [Fe(CN) 6 ]""- 

 lonen. Derartige lonen, die durch Anein- 

 anderlagerung von zwei Einzelionen (Fe -> 

 und ON') entstanden sind, nennt man 

 komplexe lonen und die Salze, die 

 komplexe lonen enthalten, Komplexsalze. 

 Die einfachen Salze werden zum Unter- 

 schiede von diesen oft typische Salze 

 und die einfachen Metallionen typische 

 lonen genannt. Zur Unterscheidung von 

 den typischen lonen und zur Bezeichnung 

 ihrer besonderen chemischen Eigenschaften 

 schlieBt man die komplexen lonen in der 



