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Regel, wie es oben schon geschehen ist, in 

 eckige Klammern ein. 



Zum Typus der Komplexsalze, die durch 

 Aneinanderlagerung zweier Salze entstanden 

 sind, gehb'ren auBer denDoppelcyaniden, wie 

 das oben genannte Kaliumt'errocyanid, Ka- 

 liumsilbercyanid K[Ag(CN) 2 ] usw., auch die 

 Doppelrhodanide, z. B. Kaliumquecksilber- 

 rhodanid K 2 [Hg(SCN) 4 ], die Doppelhalo- 

 genide, z. B. Kaliumplatinchlorid K 2 [PtCl 6 ] 

 und Kaliumgoldchlorid K[AuCl 4 ], und Jihn- 

 liche Salze. 



In alien diesen Fallen besteht das Kom- 

 plexion aus einem Metallion, das man das 

 Zentralion nennt, an das mehrere negative 

 lonen angelagert sind. Die elektrische La- 

 dung des komplexen Ions ist in diesem Falle 

 gleich der Summe der elektrischen Ladungen 

 der lonen, aus denen es sich zusammen- 

 setzt, z. B- 



[Fe(CN) 6 ]"" = = Fe- 

 [Hg(SCN) 4 ]" = Hg- 

 [AuCl 4 ]' Au- 



6CN' = 2(+) 



4SCN' = 2(+) 



4C1' ==3(+) 



AuBer durch Aneinanderlagerung von 

 zwei Salzen konnen komplexe Salze auch 

 durch Anlagerung von Ammoniak an Salze 

 entstehen. So wird beispielsweise das Kupfer- 

 arnmoniakchlorid [Cu(NH 3 ) 4 ]S0 4 durch An- 

 lagerung von Ammoniak an Kupfersulfat 

 gebildet. An Stelle von Ammoniak konnen 

 auch Ammoniaksubstitutionsprodukte ein- 

 treten. So kann an die Stelle von 1 Mol. 

 Ammoniak 1 Mol. Methylamin CH 3 NH 2 oder 

 Pyridin C 5 H 5 N und an Stelle von 2 Mol. Am- 

 moniak 1 Mol. Aethylendiamin C 2 H 4 (NH 2 ) 2 

 oder Dipyridin C 10 H in N 2 treten. Fiir diese 

 haufig gebrauchten Yerbindungen wendet 

 man beim Schreiben der Formeln der 

 Komplexsalze die folgenden Abkiirzungen 

 an : Pyridin = py, Dipyridin = dipy, Aethylen- 

 diamin == en. 



Ferner kann an Stelle von Ammoniak 

 Wasser oder Saureanhydrid angelagert wer- 

 den. Dies ist z. B. der Fall im Hexaquo- 

 chromichlorid[Cr(H 2 0) 6 ]Cl 3 , einem komplexen 

 Salz, das durch Anlagerung von Wasser an 

 Chromchlorid gebildet ist, und imAmmonium- 

 phosphormolybdat (NH 4 ) 3 [P0 4 (Mo0 3 ) 12 ], 

 einem komplexen Salz, bei dem Molybdan- 

 saureanhydrid an Ammoniumphosphat an- 

 gelagert 1st. 



Fiir Molybdansaureanhydrid kann auch 

 irgendein anderes Saureanhydrid ange- 

 lagert werden, z. B. Wolframsaureanhy- 

 drid, wie im Natriumphosphorwolfrainat 

 Na 3 [P0 4 (W0 3 ) 12 ]. Hierbei wie auch bei 

 den durch Ammoniak- oder Wasseranlage- 

 rung gebildeten Komplexsalzen enthalten 

 die komplexen lonen auBer dem Zentralion 



nur Neutralteile. Infolgedessen ist in alien 

 diesen Fallen die elektrische Ladung des 

 komplexen Ions gleich der des typischen Ions, 

 aus dem es entstanden ist. 



iyb) Nachweis. DaB in diesen kom- 

 plexen Salzen nicht die einfachen Metall- 

 ionen, sondern dafitr komplexe lonen vor- 

 hanclen sind, kann man zum Teil durch das 

 Ausbleiben der fiir die einfachen Metallionen 

 charakteristischen Reaktionen, zum Teil 

 durch das Auftreten von Reaktionen be- 

 weisen, die die einfachen Metallionen nicht 

 geben, die daher dn komplexen lonen zu- 

 geschrieben werden miissen. So gibt Ferri- 

 cyankalium (K 3 [Fe(CN) 6 ]) mit ^ Schwefel- 

 ammonium keinen schwarzen Niederschlag 

 (Fe 2 S 3 ), wahrend alle normalen Eisensalze 

 I diese Reaktion zeigen, und wird dafiir leicht 

 zum entsprechenden Ferrosalz (K 4 [Fe(CN) 6 ]) 

 reduziert, eine Reaktion, die typische 

 Ferrisalze nicht zeigen. Auch durch 

 Messung der elektrischen Leitfahigkeit und 

 | der Ueberfuhrung durch den elektrischen 

 i Strom kann man in vielen Fallen die 

 j Komplexsalzbildung nachweisen. So miiBte, 

 wenn Ammoniak und Kupfersulfat in 

 wasseriger Losung unverbunden neben 

 einander bestanden, die elektrische Leit- 

 fahigkeit der Losung gleich der Summe der 

 Leitfahigkeiten der beiden Elektrolyte sein. 

 Durch die Komplexsalzbildung aber wird 

 infolge der Verkleinerung der Zahl der lonen 

 die Leitfahigkeit verringert. Im gelben Blut- 

 laugensalz wtirde, wenn es ein Doppelsalz 

 ware, das Fe -- -Ion bei der Elektrolyse zur 

 Kathode uberfiihrt werden, das komplexe 

 Anion [Fe(CN) 6 ]"" aber wandert zur Anode. 

 Bisweilen kann man auch, wie im Abschnitti3 

 erwahnt wurde, aus der Loslichkeitszimahme 

 auf Komplexsalzbildung schlieBen. Und 

 endlich kann man bei gefarbten Salzen die 

 Komplexsalzbildung oft schon an der Farben- 

 anderung erkennen. So sind z. B. alle nor- 

 j malen Ferrosalze in wasseriger Losung 

 schwach blaulich griin gefarbt, das Kalium- 

 ferrocyanid aber ist gelb, alle normalen 

 Kupfersalze sind in verdiinnter wasseriger 

 Losung hellblau, das Kupferammoniaksull'at 

 aber ist dunkelviolett gefarbt. 



iyc) Bestandigkeit. Wenn auch bei 

 der elektrolytischen Dissoziation der kom- 

 plexen Salze vorwiegend komplexe lonen 

 entstehen, z. B. 



K 4 [Fe(CN) 6 ] =4K- + [Fe(CN) 6 ]"" 



[Cu(NH 3 ) 4 ]S0 4 = [Cu(N 3 )H 4 ] + S0 4 " 



[Cr(H 2 0) 6 ]Clg = [Cr(H 2 0) a ]- + 3C1' 



(NH 4 ) 3 [P0 4 (Mo0 3 ) 12 ] = 3NH 4 - 



+ [P0 4 (Mo0 3 ) 12 ]'", 



so sind doch die komplexen lonen, wenn 

 auch nur zu einem sehr geringen Grade, auch 

 ihrerseits weiter dissoziiert, z. B. 



