Fe(CN) 6 l'" 

 "Cu(NH 3 ) 4 ]" 

 Cr(H 2 0) b J-" 

 P0 4 (Mo0 3 ) 12 ]'" 



Fe" +6CN' 

 Cir- + 4NH 3 

 Cr-" -- 6H 2 

 P0 4 '"--12MoO, 



Der im Anfang erwahnte Unterschied 

 zwischen Doppelsalzen und Komplexsalzen 

 1st also nicht prinzipieller, sondern nur 

 gradueller Natur. Je nach clem Grade der 

 Dissoziation des Komplexions in die 

 Einzelionen gibt es Uebergange zwischen 

 Komplex- und Doppelsalzen. Man spricht 

 daher von dem Grade der Komplexbildung 

 und unterscheidet zwischen wenig dissozi- 

 ierten, stark komplexen und stark disso- 

 ziierten, schwach komplexen lonen. Die 

 GroBe der Massenwirkungskonstanten der 

 Dissoziationsgleichung eines Komplexions 

 liefert also ein MaB fiir die Bestandigkeit 

 des Komplexions. Eine Anzahl derartiger 

 Bestandigkeitskonstanten sincl der folgenden 

 Tabelle zusammengestellt : 



Formel der 

 komplexen lonen 



[Zn(C 2 4 ) 2 ]" 



Zn(CN) 4 ]" 



Ag(SCN) 4 ]'" 

 ~Ag(S 2 3 ) 2 ]"' 



AgJJ'" 



Hg(CN) 4 ]" 

 ;Ag(GN)J 

 'Cu(GN)J'" 

 'Au(CN),]' 



Bestandigkeits- 



konstante 



1,9. 10 3 

 5,7. 10 8 



1.5. 10 11 



9.8. 10 12 

 7,7.10 13 

 5,0. 10 20 

 1,1. 10 11 

 5,6. 10 26 



>2,5.10 29 



DieNeigung der lonen, mit anderen lonen 

 oder Neutralteilen zu komplexen lonen zu- 

 sammenzutreten wachst im allgemeinen mit 

 abnehmender Elektroaffinitat (vgl. den 

 Artikel ,, Dissoziation, elektrolytische 

 Dissoziation"). So zeigen die Eclelmetalle, die 

 die geringste Elektroaffinitat besitzen, die 

 groBte Neigung Komplexionen zu bilden 

 und die Bestandigkeitskonstante dieser 

 Komplexionen ist sehr groB. Komplex- 

 salze der unedelsten Metalle, der Alkalien, 

 aber sind bisher nicht bekannt. Von den 

 lonen mittlerer Elektroaffinitat zeichnen 

 sich besonders Chrom und Kobalt durch 

 ihre Neigung zur Koinplexsalzbildung aus. 



iyd) Bezeichnung. Die hochste Zahl 

 von Molekiilen (lonen plus Neutralteile), 

 welche das komplexbildende Ion (Zen- 

 tralion) im Komplex zu binden ver- 

 mag, nennt man seine Koordinationszahl. 

 Bei den meisten komplexen lonen betragt 

 die Koordinationszahl 6, so besonders bei 

 Zir ,Fe ,Fe- ,Cr- , Co , Ni , Bi . 



Cd- , Sir-, Sb"- und Pt . Daneben 



findet sich die Koordinationszahl 4, wie z. B. 

 bei Cu--, Cu-, Ag- und Pt". 



Sind alle 4 bezw. 6 Koordinationsstellen 

 entweder durch lonen oder durch Neutral- 

 teile besetzt, so nennt man das betreffende 



Salz koordinativ gesattigt, da <l;iim 

 die hochste Anzahl Gruppen an das Zen- 

 tralion gebunden ist, dieiiberhauptgebunden 

 werden kann. So sind z. B. bei den Verbin- 

 dungen [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 und K 3 [Co(N0 2 ) 6 ] an 

 das Kobaltion im ganzen neun Gruppen 

 gebunden. Von diesen nennt man die 6, 

 die sich im Komplex bel'inden, k o o r di n a t i v-, 

 die drei anderen, die auBerhalb stehen, 

 i o n o g e n gebunden. 



Man kann in diesen Komplexsalzen der 

 Reihe nach je einen Neutralteil durch ein 

 Ion ersetzen und umgekehrt, in den oben 

 genannten Salzen also je 1NH 3 durch 1NO,' 

 oder 1 N0 2 ' durch 1 NH 3 . iJadurch erhalt 

 man ganze Reihen von Komplexsalzen. 

 Eine derartige Reihe sei im folgenden zu- 

 gleich als Beispiel fiir die Nomenklatur der 

 Komplexsalze angefiihrt. Bis auf das vor- 

 letzte sind alle Glieder dieser Reihe in 

 reiner Form dargestellt: 



Hexammin-kobaltichlorid 



(Luteo-kobaltchlorid) [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 , 

 Mononitrito-pentammin-kobaltichlorid 



(Xanthokobaltchlorid) [Co(NH 3 ) 5 N0 2 ]Cl 2 , 

 Dinitrito-tetrammin-kobaltichlorid 



(Croceokobaltchlorid) [Co(NH 3 ) 4 (N0 2 ) 2 ]Cl, 

 Tinitrito-triammin-kobaltiat 



[Co(NH 3 ) 3 (N0 2 ) 3 ], 

 Kalium-tetranitrito-diammin-kobaltiat 



(Erdmannsches Salz) K[Co(NH 3 ) 2 (N0 2 ) 4 ], 

 Kalium-pentanitrito - monammin - kobaltiat 



(unbekannt) K 2 [CoNH 3 (N0 2 ) 5 ], 

 Kalium-hexanitrito-kobaltiat K 3 [Co(N0 2 ) 6 ]. 



Die in Klammern hinzugefiigte Bezeich- 

 nung gibt die alte Nomenklatur. Die End- 

 glieder dieser Reihe, die koordinativ gesattigt 

 sind, enthalten, wie schon erw r ahnt, im 

 ganzen 9 Gruppen an das Zentralion ge- 

 bunden, die mittleren Glieder, die koordinativ 

 ungesattigt sind, nur 6 bis 8 Gruppen. Ebenso 

 wievom Kobalt bilden sich derartige Ammin- 

 salze der entsprechenden Zusammensetzung 

 auch von alien anderen komplexsalzbildenden 

 Metallionen. Und zwar sind eine groBe An- 

 zahl derartiger Salze bekannt, da jede der 

 lonenarten, z. B. die K-, Cl', und N0 2 '- 

 lonen in den oben angefiihrten Salzen, durch 

 jede beliebige andere lonenart der gleichen 

 Wertigkeit ersetzt sein kann. 



An Stelle von zwei 1-wertigen lonen kann 

 auch ein 2-wertiges Ion treten usw. 



In den ersten drei Salzen der 

 Reihe ist das Kobaltkomplexion Kation, 

 in den letzten drei Salzen Anion, dasmittelste, 

 das Trinitrito-triammin-kobaltiat, ist ein 

 Nichtleiter der Elektrizitat, bildet also weder 

 Anionen noch Kationen. 



Indeni fiir je 1 Mol. NH 3 in diesen Kom- 

 plexsalzen 1 Mol. H 2 eintreten kann, wird 

 ein standiger Uebergang von den Metall- 

 ammoniaken zu den Metallhydraten gebildet 



obigen 



