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Sake 



Als Beispiel hierfur und gleichzeitig als Bei- 

 spiel fur die Nomenklatur seien im folgenden 

 die Uebergangsyerbindungen vom Chromi- 

 hexammin-chlorid zum Chromi-hexahydro- 

 chlorid angefuhrt, von denen alle bis auf das 

 vorletzte Glied isoliert sind. 



He xammi n -chr o mi chlori d 



(Praseo-chromchlorid) [Cr(NH 3 ) 6 ]Cl 3 , 

 Monaquo-pentammin-chroinichlorid 



(Roseochromchlorid) [Cr(NH 3 ) 5 H 2 0]Cl 3 , 



Diaquo-tetrammin-chromichlorid 



[Cr(NH 3 ) 4 (H 2 0) 2 ]Cl 3 , 

 Triaquo-triammin-chromichlorid 



[Cr(NH 3 ) 3 (H 2 0) 3 ]Cl 3 , 

 Tetraquo-diammin-chromichlorid 



[Cr(NH 3 ) 2 (H 2 0) 4 ]Cl 3 , 

 Pentaqtio-monammin-chromichlorid 



(unbekannt) [CrNH 3 (H 2 0) 5 ]Cl 3 , 

 Hexaquo-chromichlorid 



(violettes Chromchlorid) [Cr(H 2 0) ]Cl 3 . 



Das letzte Glied dieser Reihe wurde 

 friiher als kristallwasserhaltiges Chrom- 

 chlorid bezeichnet. Man sieht hieraus wieder, 

 daB eiii prinzipieller Unterschied zwischen 

 kristallwasserhaltigen und komplexen Salzen 

 nicht besteht. 



Im allgemeinen sind in diesen Komplex- 

 salzen die Neutralteile fester an das Zen- 

 tralion gebunden als die lonen, so daB man 

 durch doppelte Umsetzung in einer be- 

 liebigen Reihe, z.B. bei den Chromi-triammin- 

 triaquosalzen aus dern Chlorid das Nitrat, 

 aus diesem das Sulfat usw. darstellen kann, 

 ohne daB die Zahl der Wasser- und Ammo- 

 niakgruppen des Komplexes dabei geandert 

 wird. Audi zeigen alle Sake vom gleichen 

 Typ, die also die gleiche Anzahl Wasser und 

 Ammoniakinolekiile enthalten, unabhangig 

 von der Natur des Zentralions und der im 

 Komplex enthaltenen lonen die gleiche Farbe. 

 So sind z. B. die Hexamminsalze von Chrom 

 und Kobalt gelb und die Hexaquosalze beider 

 Metalle blau gefarbt. 



iye) Struktur- und Spiegelbild- 

 isomerie. Die Eigentiimlichkeit, daB die 

 Koordinationszahl der meisten Komplex- 

 bildner 6, die von vielen anderen 4 ist, erklart 

 man aus raumlichen Griinden. Man nimmt 

 an, daB bei Stof'fen mit der Koordinationszahl 

 6 das Zentralion sich in der Mitte eines regu- 

 laren Oktaeders befindet, und daB die 6 ko- 

 ordinativen Bindungen von diesem aus nach 

 den 6 Ecken des Oktaeders gehen. 



Bei Stoffen mit der Koordinationszahl 4 

 denkt man in ahnlicher Weise das Zentralion 

 in der Mitte eines Tetraeders sitzend und die 

 4 koordinativen Bindungen nach den 4 Ecken 

 des Tetraeders gehend. 



Durch diese spezielle Annahme iiber den 

 raumlichen Ban der komplexen Sake kommt 

 man zur Erklarung der Struktur- und Spiegel- 

 bildisomerieerscheinungen. Strukturisomerie 



weisen alle Diamminsake, Triammin- und 

 Tetramminsalze auf. Doch sind bisher 

 nur die Isomerieverhaltnisse bei Diammin- 

 und Tetramminsaken njiher untersucht wor- 

 den. Den komplexen lonen der beiden 

 stereoisomeren Tetramminsalze entsprechen 

 die beiden folgenden Strukturformeln. Die 

 Oktaederform ist dabei durch Auszeichnung 

 der Beriihrungskante der beiden vierseitigen 

 Pyramiden und der die Spitzen der beiden 

 Pyramiden verbindenden Achse kenntlich 

 gemacht. Man erhalt also aus dem Formel- 

 bild ein perspektivisches Bild des Okta- 

 eders, wenn man die Endpunkte der Achsen 

 mit den Ecken des Rhombus verbindet. 



NH, 



rso, 



Co" 



NH, 



NH 



NO, 



NH. 



Co'> 



NO- 



NO, 



NH, 



Co. 



NO,' 



Diese Isomerie findet sicli bei alien 

 Kobaltkomplexen, gleichgiiltig welche lonen 

 (Cl', N0 3 ', N0 a ', SO,", S0 4 ", Br', J', OH', 

 C 2 4 ", SON', S 2 3 ") und welche Neutral- 

 teile (NH 3 , H,0, py, en) als Komplex- 

 bildner fungieren, wieder. Und ebenso wie 

 bei Kobaltsaken sind diese Isomerieerschei- 

 nungen bei anderen Salzen mit der Koordi- 

 nationszahl 6, z. B. Chromsalzen, beobachtet 

 worden. Und zwar sind die Cissalze rotgelb 

 bis violett gefarbt und wurden dieser 1-Yu- 

 bung wegen friiher als Flavo- und Violeosalze 

 bezeichnet, die Transsalze dagegen sind alle 

 blau-griin bis violett gefarbt und wurden daher 

 friiher Croceo- und Praseosake genannt. 



Ganz analog sind auch die Isomerie- 

 erscheinungen der Diammine, nur daB hier 

 lonen und jNTeutralteile im Komplex die 

 Platze getauscht haben. Man kann daher fur 

 die komplexen Anionen der beiden isomeren 

 Diamminsake die folgenden Raumformeln 

 aufstellen : 



NH, 



no.;- 



NO; 



NH, 



Optische Aktivitat, d. h. die Eigentiim- 

 lichkeit, daB Losungen des Stoffes die 

 Ebene des polarisierten Lichtes drehen, 

 zeigen diejenigen chemischen Verbindungen, 

 die in zwei enantiomorphen Formen vor- 

 kommen konnen, deren raumliche Struktur- 

 formeln sich also wie Gegenstand zu Spiegel- 

 bild verhalten. Eine derartige Enantio- 

 morphie zeigen z. B. die Triathylendiamin- 

 kobaltisalze. Da jede koordinativ 2- 

 wertige Aethylendiamingruppe zwei Ecken 

 des Komplexsakoktaeders besetzt, so sind 

 die beiden folgenden Raumformeln moglich: 



