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Abbau. 



1. Zweck des Abbaus. 2. Oxydativer Abbau. 

 3. Abbau dutch Reduktion. 4. Abbau durch 

 Hydrolyse. 5. Abbau mit Hilfe der Zinkstaub- 

 destillation, der Alkalischmelze, der Erhitzung 

 mit Brom. 6. Erschopfende Methylierung. 7. 

 Aufspaltung zyklischer Basen init Hilfe von 

 Phnsphorhaloiden. 8. Aufspaltung zyklischer 

 tertiiirer Araine mit Hilfe von Bromcyan. 



1. Zweck des Abbaus. Em en wichtigen 

 Teil des chemischen Studiums der orga- 

 nischen Verbindungen bildet die Unter- 

 suchung der mannigfacken Zersetzungspro- 

 dukte, die durch die Einwirkimg verschie- 

 dener Agentien daraus kervorgeken. Der- 

 artige Untersuckungen werden insbesondere 

 deshalb vorgenommen, um eine moglickst 

 groBe Summe von Ersckeinungen zu ge- 

 winnen, aus denen sick zuletzt ein Schlufi 

 anf die rationelle Zusammensetzimg des 

 untersuckten Korpers zieken laBt. Man 

 unterwarf z. B. die Essigsaure der Ein- 

 wirkung des Cklors, das essigsaure Calcium 

 und essigsaure Kalium mit iibersckussigem 

 Kaliumkydroxyd der trocknen Destination, 

 nickt nur, um Ckloressigsaure oder Aceton 

 und Metkan zu erkalten, sondern um zu- 

 nackst zu seken, in welcker Weise sick 

 kierbei die Bestandteile der Essigsaure um- 

 setzen und neu gruppieren, und nm sodann 

 daraus weiter auf cleren K onstitution 

 zu scklieBen. Die Konstitutionsformel stellt 

 die einfackste und kiirzeste Besckreibung 

 der Entstekungs- und Umwandlungsmog- 

 lickkeiten einer Substanz dar. Selten ge- 

 nugen zu ihrer Ermittelung einzelne Be- 

 obachtungen, vielmekr sind in den meisten 

 Fallen zaklreicke Umwandlungen, insbeson- 

 dere Zersetzungsreaktionen, notwendig. Die 

 Erfakrung kat gelekrt, welcke Veranderungen 

 und Effekte die versckiedenen derartigen 

 ckemiscken Eingriffe, die wir Abbaureak- 

 tionen nennen und die zur Konstitutions- 

 bestimmung dienen, kervorbringen. Eine 

 kurze ubersichtliche Zusammenstellung der 

 wicktigsten Abbaureaktionen moge nunm?kr 

 folgen. 



2. Oxydativer Abbau. Die in wissen- 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band I. 



sckaftlicken Arbeiten so kaufig vorkommende 

 Operation der Oxydation kann sickere und 

 wiektige Sckliisse kinsicktlick der Konsti- 

 tution ckemiscker Verbindungen zulassen, 

 ' da sie den Abbau zaklreicker Korperklassen 

 ermoglickt, wie folgende Aufzaklung lekrt: 

 1. Abbau der Alkokole R.CH 2 .OH,.OH zu 

 Sauren R.COOH. 2. Abbau von" Saure- 

 amiden zu Amincn R.CO.NH 2 -> R.NH 2 . 

 3. Abbau von Sauren zu Alkoholen R.COOH 

 -> R.OH. 4. Abbau der Gruppe R.CH 2 .COOH 

 und R.CH,.CH 2 .COOH zu R.COOH. 5. Ab- 

 bau der Gruppe R.CH 2 .CH 2 .COOH -> R. 

 | CO.CHo.COOH -> R.CO.CH 3 . 6. Oxydation 

 I der Metkylketone R.CO.CH 3 zu Sauren 

 R.COOH. 7. Abbau der a-Oxysauren und 

 a-Aminosauren zu Aldekyden oder Ke) 

 tonen R.CHOH.COOH -> R.CHO: (R- 

 (R i )C(OH).COOH^(R)(R 1 )CO. 8. Abbau 

 der Ketonsauren R.CO.COOH zu R.COOH 

 und der a-Diketone zu Sauren. 9. Sprengung 

 von Doppelbindungen in offenen Ketten. 

 10. Oxydation von Pkenyl- oder aknlicken 

 Gruppen zu COOH. 11. Ringspaltungen 

 durck Oxydation und zwar bei Benzol- 

 ringen, alizykliscken und keterozyklischen 

 Verbindungen. Einige interessante Bei- 

 spiele mogen zur Erlauterung dienen. 



Bei der Oxydation der Ketone (6) durck 

 Chromsaure wird im allgemeinen das 

 mit Wasserstoff weniger beladene Radikal 

 zuerst angegriffen (kydroxyliert) und es er- 

 folgt dann zwiscken diesen und dem Car- 

 bonyl die Spaltung. So wird Metkylamyl- 

 keton gespalten in Essigsaure und Valerian- 

 saure CH 3 .CO.(CH 2 ) 4 .CH 3 -> CH 3 .COOH + 

 COOH(CH 2 ) 3 .CH 3 . 



a-Aminosauren lassen sick entweder bei der 

 Destination mit Wasserstoffsuper- 

 oxyd oder auck durck Bleisuperoxyd zu 

 Aldekyden abbauen (7). Leucin gekt so in 

 Isovaleraldekyd bezw. Isovaleriansaure iiber. 

 R.CH(NHo).COOH + == R.CHO + NH 3 

 + C0 2 . 



Die Sprengung der Doppelbindungen in 

 offenen Ketten (9) laBt sick mit verscliie- 

 denen Oxydationsmitteln erreicken. 31;ui 

 verwendet kaufig Kaliumpermanga- 



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