Abbau 



nat, Kali umdichro mat und 

 Schwefelsaure, ferner Salpeter- 

 saur e. 



Kaliumpermanganat namentlich greift die 

 doppelten Bindungen des Kohlenstoffs an, 

 wobei es zunaclist Hydroxyle addiert. Die 

 Additionsprodukte, Glykole, werden am 

 sichersten durch Cliromsaure weiter oxydiert 

 und an Stelle der urspriinglichen Doppe!- 

 bindung gesprengt 



R r CH R x CHOH R! COOH 

 R 2 CH ' R 2 CHOH ' R 2 COOH 

 Erne interessante Art der Oxydation voll- 

 zieht sich bei der Einwirkung von z o n 

 auf ungesiittigte Verbindiuigen (Kohlen- 

 wasserstoffe, Alkohole, Amiue, Aldehyde, 

 Ketone und Sauren). Es entsteht zun;idi-t 

 untcr Addition von Ozon ein z o n i d , 

 il.-H dann beim Erwarmen mit Wasser, 

 Eisessig oder Natroulauge glatte Spaltung 

 i-rleidet, z. B. in folgendem Shine: 

 <C 3 



vollige 



Zertriimmerimg 



Hierbei entstehen Aldehyde oder Ketone, 

 deren Identil'izierung einen sicheren SchluB 

 auf die Konstitution der ozonisierten Ver- 

 bindung ermoglicht. Die Ergebnisse der 

 Spaltuug der Ozonfcorper mit Wasser, Eis- 

 essig oder Natronlauge kann man also mit 

 Ert'olg zur Bestimmung der Lage der Doppel- 

 bindungen in den ungesattigten Verbin- 

 dungen beniitzen. Das Verfahren, das von 

 Harries und seinen Schulern ausge- 

 arbeitet ist, hat z. B. vortreffliche Dienste 

 geleistet bei der Aufklarung der Konstitution 

 des Kaulsdinks. Im iibrigen hat es auch 

 Bedeutung fiir praparative Zwecke. 



Bchandelt man Kautschuk (C 10 H 16 ) X 

 in ChJoroformlosung mit Ozon, so werden 

 zwei Molekiile des letzteren addiert. Von 

 dem so entstehenden Diozonid des Kaut- 

 sclmks lilBt sich, da es leicht loslich ist, die 

 Molekulargrofie bestimmen, sie ist C 10 H 16 6 . 

 Darfiu^ iolgt, daB bei der Bchandhmg des 

 Kaulsdmks mit Ozon cine Depolymeri- 

 sation des hohen Molekiils der Addition des 

 Ozon* vorlicrgcht. Kocht man dieses Di- 

 ux.niiid mil Wa-scr, so zcrfiilll es in Lavulin- 

 aldehyd (.'II,.( < ().CH,.CH 2 .CHO, Lavulin- 

 sjiure CH 3 .CO.CH 2 .CHo.COOH und Lavuliii- 

 aldehyddiperoxyd CH 3 .C0 2 .CI1,.CH 2 .CH0 2 . 

 Daraus gdit hcrvor, dat) das Kautsdiuk- 

 ozonid einen 8-Kohlenstoffring enthalten 

 niiiLi und daB der Kohlenwasserstoff, der 

 dem K;nilsdiuk xngninde lieii'1, das 1,5- 

 Dmicthylcyclooetadien ist von der Fornid 

 /CH 2 .CIL.C11\ 

 ^CH.CH 4 .CH 2 / 



Die Methode der oxydien-ndcn Spaltung 

 kdinmt audi in Betradit fiir tiefgreifenden 

 Abban ringliirmiger Verbindungen (11). Der 

 Benzolring setzt dem Abbau groBen Wider- 

 stand entgegcn, und zwar tritt bei encr- 



gischer Oxydation 



des Molekiils ein. Fiir Konstitutionsbe- 

 stimmunu'en komrnen insbesondere in Be- 

 tracht die Abbaumethoden , nach denen 

 Benzolringe in kondensierten Ringsystemen 

 bis zu Karboxylgruppen aboxydiert werden. 

 In dem einfachsten Fall der Kondensation 

 von Benzolringen, beim N a p h t a 1 i n , 

 gelingt es nach 

 den einen Ring 

 Phtalsaure zu gelangen 



verschiedenen Verfahren, 

 6 fortzuoxydieren und zur 



/CH:CH 

 ul4 \CH:CH 



C B H. 



XCOOH 



\COOH 



So erhalt man reichliche Mengen von Phtal- 

 saure durch Erhitzen von Naphtalin mit 

 hochkonzentrierter Schwefel- 

 saure bei Gegenwart von Mer- 

 kurisulfat als Katalysator. Auf diese 

 Weise wird Phtalsaure technisch in groBen 

 Mengen. insbesondere zum Zwecke der Fabri- 

 kation von Indigo und anderen Farbstoffen, 

 dargestellt. Ebenso lassen sich Naphtole 

 Naphtylamine, Phenanthren und Anthracen 

 zu Phtalsaure abbauen. 



Ist der Benzolkern mit einem hetero- 

 zyklischen Ring kondensiert, so laBt er 

 sich besonders in alkalischer Losung durch 

 Kaliumpermanganat aboxydieren. C h i - 

 n o 1 i n wird so in C h i n o 1 i n s a u r e 

 iibergefuhrt, ebenso wie die im Benzolkern 

 substituierten Chinoline 



HC CH N 



HC 



COOH 



Beziiglich der oxydativen Spaltung der zahl- 

 reichen gesattigten und ungesattigten ali- 

 zyklischen Verbindungen gilt die Regel, daB 

 die wasserstoffarmsten Gruppen zuerst vom 

 Oxydationsmittel angegriffen werden, so wie 

 daB bei Anwesenheit eines Sauerstoffatoms 

 im gesattigten Molekiil hier die Oxydation 

 weiter einsetzt. Ist der Ring an irgendeiner 

 Stelle ungesattigt, so findet dort Addition 

 von Hydroxylen und zwischen den betref- 

 fenden Kohlenstoffatomen dann die Spaltung 

 statt. Das gesattigte Cyklohexan, das sich 

 im hannoverschen. galizischen und kau- 

 kasischen Petroleum findet, wird nur ver- 

 haltnismaBig schwer angegriffen, erst bei 

 langer Einwirkung konzentrierter Salpeter- 

 saure geht es in Adipinsaure iiber 

 CH 2 -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -COOH 

 CH 2 CH 2 CH 2 " * CH 2 CH 2 -COOH 



Der Abbau durch Oxydation ist mit 

 Vorteil in der Neuzeit auch auf sehr kom- 

 pliziert gebaute Verbindungen, namlich auf 

 B 1 u t - und Blattfarbstoff an- 

 gewandt worden. Das Oxyhamoglo- 



