Abbau 



bin, der farbendc und wesentlicliste Be- 

 standteil der roten Blutkorperchen, welches 

 aus den meisten Blutarten kristallisiert er- 

 halten werden kann, zerfallt schon bei leiser 

 Einwirkung von Sauren in ein Gemisch von 

 EiweiBarten und einen eisenhaltigen Kb'rper, 

 der zu etwa 4 % gewonnen werden kann 

 und den Namen Ham at in fiihrt. Eine 

 esterartige Verbindung desselben mit Salz- 

 saure wird als H a m i n bezeichnet. 



W. K ii s t e r hat Hamatine versehie- 

 dener Herkunft durch Chromate in Eis- 

 essiglosung oxydiert und dabei das Imid (II) 

 C 8 H 9 4 N der dreibasischen H a m a t in - 

 s a u r e x (I) 



I 

 CH 3 C - COOH 



H0 2 C CH, -CH., -C COOH 



II 

 H 3 C 



C CO 



>NH 



H0 2 C CH, CH 2 C -- CO 

 erhalten. Daraus ergibt sich fiir die Gesamt- 

 konstitution des Hamatins von der Forme! 

 Cg^^OgN^Fe, daB die Atomgruppierung 

 der Hamatinsaure C 8 . . . inindestens dreimal 

 im Hamatinmolekul enthalten ist, wahr- 

 scheinlich ist sie sogar viermal darin, und 

 dann wiirden wir nur noch iiber zwei Kohlen- 

 stoffatome im unklaren sein, wahrend der 

 gesamte Stickstoff, wie aus unten zu be- 

 sprechenden Reaktionen folgt, wohl in Form 

 von vier Pyrrolringen vorhanden ist. 



Analoge Abbaureaktionen wie mit Ha- 

 matin wurden auch mit Abkommlingen des 

 Blattfarbstoffs Chlorophyll durchge- 

 fiihrt. L. Marchlewski hat Phyllo- 

 porphyrin mit Chromsaure nach der Methode 

 von K ti s t e r oxydiert und daraus die 

 Hamatinsaure in ihrer stickstofffreien Form 

 (CgHgOg) erhalten. Wills tatter und 

 A s a h i n a haben eine Reihe von Chloro- 

 phyllderivaten nach verschiedenen Methoden 

 oxydiert. Die Ausgangsmaterialien waren 

 namentlich Phylloporphyrin, Pyrronorphyrin, 

 Rhodoporphyrin und Phytochlorin. Die 

 Oxydation hat in alien Fallen das Gleiche 

 ergeben. Wenn man Bleisuperoxyd 

 und Schwefelsaure, Chromsaure 

 oder Carosche S a u r e einwirken 

 laBt, so fiihrt sie zu einem Gemisch, 

 das, von kleinen Spaltungsstticken des Mole- 

 kuls wie Essigsaure und Kohlensaure ab- 

 gesehen, aus zwei Hauptprodukten besteht 

 namlich aus Hamatinsaure, die stets als 

 Imid von der Formel II auftritt und aus 

 dem M e t h y 1 a t h y 1 m a 1 e i n i m i d , 

 welches Kiister zuerst diiirch Abspaltung von 

 Kohlensaure aus dem Imid der Hamatin- 

 saure erhalten und dann auch synthetisch 

 dargestellt hat. Die Oxydation der Chloro- 

 phyllderivate erfolgt am glattesten durch 

 Chromsaure. 



Die Ergebnisse des oxydativcn Abbaues 

 sprechen also fiir die nahe chcmische Ver- 

 wandtschaft des Chlorophylls und des rot,< ji 

 Blutfarbstoffs, ebenso wie der -h-ch zn 

 handelnde Abbau beidcr Vcrltindun-cn /u 

 Hamopyrrol. 



3. Abbau durch Reduktion. Im all- 

 gemeinen sind Spaltungen zwisc.hen Kohlcn- 

 stoffatomen miter Addition von Wassersicii'i' 

 an die Bruchstiicke selten beobachtet. Reine 

 Reduktionsspaltungen sind die des Ku- 

 marons und seiner Derivate durch A";i- 

 trium und Alkohol oder Jodwasserstoff, die 

 zwischen Sauerstoff und Kohlenstoff er- 

 folgen. Kumaron wird hierbei in o- 

 A e t h y 1 p h e n o 1 ii I >ei gel'iihrt. In a 1 1 ;> - 

 limvr Weise liefert 1 - P h e n y 1 k u m a r o n 

 mit Natrium und Alkohol das o - x y d i - 

 benzyl 



Der Spaltung durch Reduktion verdanken 

 wir sehr wichtige Erkenntnisse, welche die 

 innere Natur des Blutfarbstoffes und des 

 Blattfarbstoffes betreffen. Nencki und 

 Z a 1 e s k i konnten namlich durch Re- 

 duktion des dem Blutfarbstoff nalie- 

 stehenden H ii m i n s und Hamato- 

 porphyrins den Nachweis erbringen, 

 clafi die Molekule dieser Farbstoffe Derivate 

 des Pyrrols enthalten. Sie erhielten durch 

 Reduktion des Hamatoporphyrins mit Jod- 

 wasserstoffsiiure und Jodphosphonium eine 

 Hamopyrrol genannte Verbindung, die 

 a, j8' -Dimethyl-/? - a t h y 1 p y r r o 1 

 von der Formel 



CTT p r< ptT 

 0X15*^ Vy.LyXJ-r; 



H,C.C == CH/ 



ist. 0. P i 1 o t y hat durch Reduktion des 

 Hamatoporphyrins mit Zinn und Salzsaure 

 das Hamopyrrol in so groBer Menge und 

 Rein he it darstellen konnen, dafi dadureh 

 die sichere Untersuchung seiner Konstitution 

 ermoglicht wurde. Er konnte vermittels dieses 

 Abbaus den Beweis erbringen, daB das Hamin 

 auBer der Eisenkomponente vier und zwar 

 nur vier Pyrrolkerne enthalt und Kon- 

 stitutionsformeln fiir Hamin und Hamatin 

 ableiten. 



Die Bildung des Hamopyrrols unter den 

 ebeu genannten Bedingungen ist nicht allein 

 fiir die Konstitutionsbestimmung des Blut- 

 farbstoffes von Bedeutung, sie konnte auch 

 sofort auf ein anderes, nicht minder wich- 

 tiges Gebiet, namlich das des Chlorophylls, 

 iibertragen werden. Nencki und M a r c h - 

 1 e w s k i konnten durch Reduktion mit 

 Jodwasserstoff und Jodphosphonium auch 

 aus dem P h y 1 1 o c y a n i n , einem der 

 wichtigsten Derivate des Chlorophylls, das 

 Hamopyrrol erhalten. Damit war ein neuer 



