Absorption 



Absorption. 



Lichtabsorption. 



l.Einleitung. 2.Beschreibung der Absorptions- 

 spektren und der Absorptionserscheuiungen: a) 

 Definition, b) Farbigkeit. c) Einteilung der Ab- 

 sorptionsspektren: ) Endabsorption. /3) Selek- 

 tive Absorption. Bandenspektren. Linien- 

 spektren. 7) Allgerneine Absorption. 8) Absorp- 

 tionsgrenzen. s) Symmetrische und umymme- 

 trische Absorptions banden. d) Graphis-che Dar- 

 stellung der Absorptionsspektren nach Bunsen. 



e) Absorptionsspektren von gemischten Stoffen. 

 3. Absorption in den verschiedenen Spektral- 

 gebieten: a) im sichtbaren Spektrum; b) im 

 Uitravolett; c) im Ultrarot; d) Absorption im 

 Gebiet der elektrischen We lien. 4. MeBmethoden: 



a) im sichtbaren Spektrum: ) Messung der 

 Absorptionsgrenzen. /?) Messung des Extinktions- 

 vermb'gens. Spektralphotometrie und Kolori- 

 metrie. 7) Absorptionskurven nach HartJey- 

 Baly; b) im UJtraviole'tt. 5. Veranderlichkeit 

 der Absorpt'onsspektren: a) Veranderlichke.it der 

 Absorptionsspektren bei Gasen. b) Veranderlich- 

 keit der Losungsspektren: a) Optische Konstanz 

 koordinativ gesiittigter Komplexe (Hantzsch). 

 |3) Eint'luB der Konzentration. 7) EinfluB der Lo- 

 sungsmittel. c5)EinfluB des Solvatationszustandes. 



f) EinfluB der Temperatur. c)Veranderlichkeit der 

 Absorptionsspektren fester Stoffe: ) Dichrois- 

 mus, Trichroisnius. /?) EinfluB der Temperatur. 

 6. Bedeutung der Absorptionsspektren fur all- 

 gemeine chemische Probleme: a) Absorptions- 

 spektren und Dissoziationstheorie. b) Theorie der 

 Isorrhopesis von Baly. c) Theorie der Valenz- 

 elektronen von Stark, d) Chemische Theorie 

 der Veranderlichkeit der Absorptionsspektren 

 von Hantzsch. 7. Absorptionsspektren und 

 chemische Konstitution: a) Chromophortheorie: 

 cc) Die wichtigeren Chromophore. p) Wirkung 

 mehrerer Chromophore. 7) Doppelbindungen. 

 8} Selbstandige und unselhstandige Chromophore. 



b) Auxochromtheorie: a) Bathochrome und 

 hypsochrome Gruppen. /3) Wirkung der Auxo- 

 chrome auf die Chromophore. c) Absorptions- 

 spektren bei stereoisomerenVerbindungen. d) Ab- 

 sorptionsspektren bei normalen Salzen, normalen 

 Komplexsalzen und inneren Komplexsalzen. 

 e) EinfluB der Atomaffinitat. f) Pantochromie 



g) Chromotropie. h) EinfluB der Polymerie. 

 8. Analytische Bedeutung der Absorptions- 

 spektren: a) Qualitative Spektralanalyse. b) 

 Quantitative Spektralanalyse: K) Spektralphoto- 

 metrie. /?) Kolorimetrie. 



i. Einleitung. Im folgenden sollen vor- 

 nehmlich die Einfllisse der Temperatur, des 

 Aggregatzustandes, des Losungsmittels usw 

 auf den Absorptionscharakter eines Stoffes 

 und die Beziehungen der Absorption zur 

 chemischen Konstitution besprochen werden. 

 Ueber die Theorie der Absorption vgl. den 

 Artikel ,,S t r a h 1 u n g s u m f o r m u n g e n". 



Wenn auch die optische Absorption stets 

 Gegenstand der Forschung gewesen ist, so- 

 fern diese sich mit dem Problem der Farbig- 

 keit befaBte, so ermoglichte doch erst die 

 Entdeckung der Spektralanalyse durch 

 Kirchhoff und Bunsen "(1859) eine 



methodische Untersuchung. Audi dann 

 hatte das Studium der AbsDrptidiis^pi'! 

 weit geringere Erfolge, als das dor Eniission<- 

 spektren. Lange iniiKte man sich daunt bc- 

 gnugen, die Absorptionsspektren der Si 

 zu registrieren, ohne eine Briicke zu ihrcn 

 chemischen Eigenschaften zu finden. IMM 

 neuerdings sind solche Beziehungen gcl'iindcn 

 worden, besonders, seitdem die Absorption 

 erscheinungen auch im ultravioletten und 

 im ultraroten Spektrum untersucht wcrdcn 

 (vgl. die Artikel ,,F a r b e" und .,Spck- 

 troskopie "). 



2. Beschreibung der Absorptionsspektra 

 und Absorptionserscheinungen. 2 a) J) r - 

 f i n i t i o n. Bekanntlich gibt r, in weiljcs 

 Licht bei prismatischer Zerlegung ein konti- 

 nuierliches Spektrum, das alle Farben df- 

 Regenbogens ohne Unterbrechung enthalt. 

 Untersucht man dieses Licht in gleicher 

 Weise, nachdem es einen Stoff von ge- 

 wisser Schichtdicke durchdrungen hat, so 

 findet man, daB das neue Spektrum niclit 

 mehr die ursprungliche Vollstandigkeit bc- 

 sitzt. Mehr oder minder groBe Teile in dem 

 fruher kontinuierlichen Spektrum fehlen; es 

 ist also Licht von bestimmten Wellenlangen 

 absorbiert worden. Daher nennt man ein 

 solches Spektrum auch Absorptions- 

 spektrum oder Restspektru m. 

 Selten ist die Lichtabsorption eines Spektral- 

 gebietes vollstandig; meist findet nur eine 

 Schwachtmg der urspriinglichen Intensitat 

 des Lichtes um einen bestimmten Betray 

 statt. 



2b) Farbigkeit. Aus physiologischen 

 Gesetzen (vgl. den Artikel F a r b e ") geht 

 hervor, daB Licht, in welchem ein sichtbarer 

 Spektralbereich fehlt, farbig erscheint, uud 

 zwar in der Komplementarfarbe der fehlenden 

 Farbe. Da es nun kaum Stoffe gibt, welche 

 fiir alle Wellenlangen gleich durchlassiu,' 

 sind, so werden alle Korper mehr oder weniger 

 farbig erscheinen; denn immer werden einige 

 Spektralbereiche starkere Absorption er- 

 fahren als andere. Sind diese Unterschiede 

 betrachtlich, so erscheinen die Stoffe stark 

 farbig. Aus physiologischen Griinden ist 

 auch die Breite des absorbierten Spektral- 

 gebietes von Bedeutung fiir den Eindruck 

 der Farbigkeit. Es gibt Stoffe, z. B. Salze 

 seltener Erden, welche zwar im sichtbaren 

 Spektrum stark absorbieren ; aber der fehlende 

 Teil des Spektrums ist zu schmal, als daB 

 eino merkliche Farbigkeit entstehen konnte. 



Auch das diffus reflektierte Licht ist teil- 

 weise in die Korper eingedrungen und so 

 durch verschiedene Absorption gewisser Spek- 

 tralbereiche verandert worden. 



Die Farbigkeit scheinbar farbloser StoftV 

 laBt sich leicht zeigen, wenn man die Licht- 

 absorption durch sehr groBe Schichtdicken 

 untersucht. Dann erscheint z. B. Wasser blau. 



