Absorption 



43 



lagert. Hierdurch wird das Maximum der 

 Absorption scheinbar verschoben; ein sym- 

 metrisches Band erscheint imsymmetrisch 

 und die Abschattierung erscheint bisweilen 

 in entgegengesetzter Richtimg zu verlaufen. 

 Besonders im Ultra violett sind solche Tau- 

 schungen mb'glich, da hier sehr mannig- 

 fache Umstande eine allgemeine Absorption 

 veranlassen kbnnen. 



Eine einfache Addition der Spektr n meli- 

 rerer Stoffe ist natiirlich nur dann zu er- 

 warten, wenn diese Stoffe nicht miteinander 

 reagieren und auch nieht in feinerer Weise, z. B. 

 durch Aenderung des Solvatationszustandes, 

 eine gegenseitige Beeinflussung ausuben. 

 Zwar wurde frtiher vermutet, daB sich die 

 intramolekularen und intraatomistischen 

 Schwingungen, auf denen der Absorptions- 

 mechanismus beruht, bei mehreren Molekiil- 

 arten gegenseitig beeinflussen konnten (soge- 

 nannter Meldeeff ekt); aber diese Ann ahme 

 wurde nie exakt bewiesen und ihre Kichtig- 

 keit erscheint ausgeschlossen. Im Gegenteil 

 deuten Abweichungen vom additiven Ver- 

 halten auf physikaliscne oder chemische Vor- 

 gange liin. In vielen Fallen ist eine experi- 

 mentelle Entscheidung, ob solche Abweich- 

 ungen vorliegen, leicht zu erbringen. Man be- 

 stimmt einmal das Absorptionsspektrum, in- 

 dem man die betreffenden Stoffe einzeln lost, 

 und das Licht durch die hintereinander ge- 

 stellten Lb'sungen schickt. Dann untersucht 

 man das Absorptionsspektrum der gemischten 

 Losungen, und vergleicht beide Spektra auf 

 Identitat. Diese Differenzmethode (Byk; 

 Schaefer) ist noch wenig angewandt 

 worden und diirfte haufig wertvolle Auf- 

 schliisse geben konnen. 



3. Absorption in den verschiedenen 

 Spektralbereichen. Die spate Entwickelung 

 der Absorptionsspektroskopie ist in erster 

 Linie auf den Umstand zurtickzufiihren, daB 

 die Arbeiten auf das sichtbare Spektrum 

 beschrankt blieben. Diese Begrenztheit der 

 Untersuchungen schloB ein systematisches 

 Vorgehen aus, da das sichtbare Spektrum 

 etwa nur y^ des bisher nachgewiesenen 

 Spektralbereichs ausmacht. Nachdem die 

 Schwierigkeiten der Absorptionsmessungen 

 in den extremen Spektralregionen (Ultra- 

 violett Ultrarot Gebiet elektrischer Wellen) 

 iiberwunden waren, fand man, daB auch die 

 farblosen Stoffe meist im Ultraviolett und 

 immer im Ultrarot sehr ausgepriigte Ab- 

 sorptionen ausuben, so daB der allgemeine 

 Satz aufgestellt werden kann, daB jedem 

 Stoffe ein bestimmtes, nur fiir ihn charak- 

 teristisches Absorptionsspektrum zukommt. 

 Erst durch diese Erweiterung der Unter- 

 suchung ist es moglich geworden, die Be- 

 zielumgen zwischen den Absorptionsspektren 

 und chemischen Fragen erfolgreich in Angriff 

 zu nehmen. Friiher lagen die Verhaltnisse 



insofern besonders ungiinstig, als fast alle 

 Stoffe von einfachem chemischemBau farblos 

 sind, d. h. nicht im sichtbaren Spektrum 

 absorbieren, wahrend z. B. die meisten 

 Farbstoffe zwar pragnante Absorptionsspek- 

 tren haben, aber eine sehr komplizierte und 

 teilweise nicht genugend erforschte che- 

 mische Konstitution besitzen. 



Den grb'Bten Erfolg hat in der letzten 

 Zeit die Ultraviolettspektroskopie aufzu- 

 weisen. Von hier scheint der Weg auszugehen, 

 der zu einer aussichtsreichen Erforschung 

 der Beziehungen zwischen Absorptionsspek- 

 trum und der chem.schen Konstitution fiihrt. 

 Die Ultrarotspektroskopie ist wegen der vicl 

 schwierigeren experimentellen Technik noch 

 nicht so weit fortgeschritten, doch lassen schon 

 die vorliegenden Resultate noch sehr wichtige 

 Erkenntnisse erwarten. Die Messungen der 

 Absorption elektrischer Wellen haben bisher 

 nur wenige Einzelergebnisse gehabt. 



3 a) Absorption im sichtbaren 

 S p e k t r u in. Da die im Abschnitt 7 er- 

 wahnten Arbeiten und Theorieen im wesent- 

 lichen nur auf den sichtbaren Spektral- 

 bereich Bezug haben, kann hier von einer 

 Uebersicht abgesehen werden. 



3 b) Absorption im Ultravio- 

 lett. Da das Auge nur kurzwelliges Licht 

 bis etwa zur Wellenlange 395 ///< wahrnimmt 

 (die Grenze der Wahrnehmbarkeit ist sub- 

 : jektiv sehr verschieden und endet vielfach 

 friiher), so benutzt man die Empfindlichkeit 

 des Bromsilbers photographischer Flatten 

 fiir die Ultraviolettspektroskopie. Unterhalb 

 der Wellenlange 230 //,/< stort die Absorption 

 der Gelatine ; dann miissen bindemittelfreie 

 Flatten verwendet werden (Schumann). 

 Zwar ist auch das Bolometer erfolgreicb im 

 Ultraviolett angewandt worden (P f 1 ii g e r) ; 

 meist ist aber hierfiir die Energie im ultra- 

 violetten Spektrum zu gering, so daB man sich 

 jetzt fast ausschlieBlich der einfachen photo- 

 graphischen Methoden bedient. 



Die ersten Arbeiten in dieser Richtung 

 stammen von A. Miller (1862). W. N. 

 Hartley begann 1879 seine wertvollen Unter- 

 suchungen; ihm ist die Bereicherung der 

 chemischen Methoden urn die Ultraviolett- 

 spektroskopie zu danken, besonders durch 

 Verbesserung der experimentellen Technik. 

 Hartley fand , daB die meisten organi- 

 schen Verbindungen, sofern sie ungesattigte 

 Gruppen enthalten, in Ultraviolett charak- 

 teristisch absorbieren. Viele Verbindungen, 

 z. E. Benzol, Naphtalin, Pyridin, Chinolin 

 und ihre Derivate haben sehr interessante 

 | Absorptionsspektren. Gesattigte Verbin- 

 dungen, wie Wasser, Alkohol, Aether, Hexan, 

 sind wiederum fiir Ultraviolett weitgehend 

 durchlassig, so daB fiir die Untersuchungen 

 auch eine grofiere Anzahl geeigneter Lbsungs- 

 mittel zur Verfiigung steht. Die meisten 



