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Absorption 



Arbeiten Hartleys sind in den Biichern 

 von K a y s e r und von Ley zusammen- 

 gestellt. Kinige Untersuehungen, die zu 

 allgemeineren theoretischen Spekulationen 

 gefiihrt haben, sind im Abschnitt 6 a an- 

 geflihrt. 



B a 1 y vereinfachte noch die Methode 

 Hartleys. Seine Arbeiten iiber die 

 Ketone, die Benzolderivate. Xitroverbin- 

 dungen usw. veranlaBtcn ilni zu seiner 

 Theorie der Isorrhopesis. Wenn auchdiese 

 Theorie spater wcsentlich eingeschrankt wer- 

 den muBte, so hat sie doch der Ultraviolett- 

 spektroskopie den Tinpuls zu ihrer sclmellen 

 Entwickelung in den letzten Jahren gegeben. 

 Mit der Methodik Balys haben split er 

 Hantzsch und seine Schiller zahlreiche 

 Beitrage zur Ultraviolettspektroskopie ge- 

 liefert. Aus den bisherigen Resultaten geht 

 jedenfalls hervor, daB alle Absorptionsmes- ! 

 sungen auf das kurzwellige Spektruin aus- j 

 gedehnt werden sollten, zumal jetzt Spektro- 

 graphen gebaut werden, welehe gleichzeitige 

 Aufnahme des Spektrums vom Rot bis znm 

 Ultraviolett auf einer Platte ermoglichen 

 (s. Abschnitt 4 b). 



Unterhalb der Wellenlange 220 ////, wach- 

 sen die technischen Schwierigkeiten der 

 Ultraviolettspektroskopie ganz bedeutend, 

 und Absorptionsmessungen etwa im Be- 

 reiche S c h u ra a n n scher Wellen stehen 

 noch aus; voraussichtlich konnen hier noch 

 wichtige Resultate gewonnen werden. 



31-) Absorption i in Ultrarot. 

 Wahrend die Absorptionsmessungen im sicht- 

 baren und ultravioletten Spektruin so sehr 

 vereinfacht worden sind, daB sie auch im 

 chemischen Laboratorium allgemein benutzt 

 werden konnen, bietet die Ultrarotspektro- 

 skopie noch solche Schwierigkeiten, daB sich 

 nur wenige Forscher in dieser Richtung be- 

 tatigt haben. 



Mine geringe Bedeutung haben photo- 

 graphische Methoden, wenn auch verwickelte 

 Verfahren bekannt sind, um Flatten bis zu 

 einem gewissen Grade ultrarotempfindlich 

 zu machen (A b n e y ; B u r b a n k). 



Audi die Ausloschung der Phosphoreszenz 

 durch ultrarote Strahlcn ist benutzt worden, 

 um ultrarote Absorptionsspektra anschaulich 

 zu machen. 



Fiir genauere Arbeiten sind aber Mes- 

 sungen mit dem Bolometer, der Thermo- 

 saule oder dergl. eiiorderlich (vgl. den Artikel 

 U 1 1 r a r o t"). 



Die zahlreichsten Arbeiten verdanken 

 wir C o b 1 e n t z. Er stellte fest, daB auch 

 die einfachsten Yerbindungen, wie Wasser, 

 Alkoliol, Aether, Aceton, sehr komplizierte 

 Ultrarotspektren haben; diese scheinen oft 

 unabhangig vom Aggregatzustand zu sein 

 (Eis, Wasser, Wasserdampf). Korner fand 

 Coblentz i'iir die Methyl-, Amido-, 



Nitro- und Hydroxylgruppen typische Ab- 

 sorptionsbander. Auch fiir die Stellungs- 

 isomeren (z. B. die Xylole) bestehen Gesetz- 

 maBigkeiten im Ban der Absorptionsbanden. 



Nach den bisherigen Resultaten scheinen 

 prinzipielle Unterschiede zwischen den ultra- 

 violetten und ultraroten Banden zu bestehen. 

 Im Ultraviolett diirften vorwiegend intra- 

 molekulare, eventuell intraatomistische 

 Schwingungen, die durch ungesattigte Grup- 

 pen veranlaBt oder beeinfluBt werden, die 

 Ursache der Absorption sein, wahrend im 

 Ultrarot auch gesattigte Gruppen, z. B. 

 Methylgruppen, durch Banden registriert 

 werden. Wenn es auch noch verfrtiht er- 

 scheint, dies als allgemeine GesetzmaBigkeit 

 aufzustellen, so besteht doch die begriindete 

 Hoffnimg, daB die Ultrarotspektroskopie 

 einmal die groBte Bedeutung fur die che- 

 mische Konstitutionsforschung gewinnen wird 

 (Xiiheres inderMonographie von Coblentz 

 im Jahrbuch fiir Radioaktivitat und Elek- 

 tronik 4 7 1907). 



3d) Absorption e 1 e k t r i s c h e r 

 Wellen. Der Nachweis ultraroter Wellen 

 gelingt nur bis etwa zur Wellenlange }. = 0,06 

 mm. Danri befindet sich zwischen \ = 0,06 

 bis / =- 3 mm ein unbekanntes Gebiet, 

 worauf die elektrischen Wellen folgen. Nur 

 sehr wenige Messungen, die von chemischen 

 Gesichtspunkten ausgehen, liegen hier vor. 

 So fand D r u d e ein Absorptionsband, 

 das er der Hydroxylgruppe zuschreibt, weil 

 es bei alien untersuchten Hydroxylverbin- 

 dungen vorkommt. 



4. MeBmethoden. Wahrend auf die Be- 

 schreibung der Spektralapparate (Spektro- 

 skope Spektrographen Spektralphotometer) 

 in den Artikeln ,,S p e k t r o s k o p i e" und 

 ,,0 p t i s c h e Ins t r u in e n t e'' verwiesen 

 werden muB, sollen die MeBmethoden kurz 

 skizziert werden, wobei vorwiegend die ver- 

 einfachte Methodik, wie sie fiir chemische 

 Laboratorien usw geeignet ist, beriicksichtigt 

 wird: ausfiihrlichere Angaben bringen u. a. 

 die Werke von K a y s e r , B a 1 y . Ley. 



4 a) Messungen i m sic h t b a r e n 

 Spektralbereich. Lichtquell en. 

 Eiiorderlich ist eine Lichtquelle, welehe ein 

 gleichmaBiges und kontinuierliches Spektruin 

 gibt. Die vielfach benutzten Auerstriimpfe 

 sind wegen ihrer Armut an langwelligen Strah- 

 len weniger geeignet als die Nernststifte. 

 Bogenlicht ist wegen seiner Inteusitats- 

 schwankungen und einer gewissen Diskon- 

 tinuitiit seines Spektrums nur beschrankt 

 verwendbar. 



U n t e r s u c h u n g fester K o r - 

 per. Meist ist die Herstellung sehr geringer 

 Schichtdicken notig; von Kristallen werden 

 planparallele Diin schliffe angefertigt. Pris- 

 malische Schliffe sind fiir Messungen bei 

 Schichtdicken hrauchbar; dann 



variablen 



