Absorption 





wircl der Keil mit einem Mikronieterschlitten 

 unmitt.elbar vor dem Spalt des Spektroskops 

 verschoben. 



Bei einigen Stoffen, die kcin zu groBes 

 Reflexionsvermogen besitzen, dagegen stark 

 selektiv absorbieren, kann auch das reflek- 

 tierte Liclit untersucht werden (Reflexions- 

 spektrum). ZweckmaBig wird dann die fein- 

 gepulverte Substanz zwischen zwei ineinander- 

 geschobene Reagenzrohren gebracht imd 

 durch einen intensive!! seitlichen Licht- 

 kegel beleuchtet. Fiir Untersuchungen des 

 Temperatureinflusses kann man leicht das 

 innere Reagenzrohr mit Kaltemischung an- 

 fiillen oder elektrisch heizen. 



--Untersuchung v o n L 6 s u n g e n, 

 G a s e n u n d D a m p f e n. Vielfach die- 

 nen zur Auinahme von Losungen plan- 

 parallele Kuvetten. Besser sind sogenannte 

 BalygefaBe mit leicht veranderlichen Schicht- 

 dicken. Stark absorbierende Losungen, die 

 in sehr geringen Schichtdicken nntersncht 

 werden miissen, erfordern Absorptionsgefafie, 

 deren Weite durch eine Mikrometerschraube 

 veriindert werden kann. Fiir erwarmte nnd 

 stark abgekiihlte Losungen sind ebenfalls 

 besondere Absorptionsgefafie konstruiert wor- 

 den. Apparate zur Untersuchung homogener 

 Diimpfe bei veranderlichen Schichtdicken, 

 Temperaturen und Drucken siehe Schaefer 

 Z. f. wiss. Photogr. Bd. VIII S. 212. Bei Ar- 

 beiten mit Dampfen ist besonders darauf zu 

 achten, daB die Bildung von Nebeln und die 

 Kondensation an den Fenstern der Apparate 

 vermieden wird. 



a ) M e s s u n g der Absorptions- 

 g r e n z e n. Bei Spektroskopen bietet 

 die Bestimmung der Absorptionsgrenzen 

 uni so groBere Schwierigkeiten , je ver- 

 waschener die Banden sind. Meist ist es 

 ratsamer, mit Spektroskopen von geringerer 

 Dispersion zu arbeiten; die Ablesung ist dann 

 erfahrungsgemaB genauer; auBerdem ko'mien 

 bei Spektroskopen mit groBer Dispersion 

 schwache Banden leicht tibersehen werden. 

 Die Spektroskope mtissen meist mit Hilfe 

 bekannter Emissionsspektren geeicht werden; 

 besonders geeignet hierzu ist das Heliuin- 

 spektrum. 



Photographische Spektra werden mit 

 Hilfe eines bekannten Vergleichsspektrtims 

 ausgemessen ; hierzu ist fur genaue Mes- 

 sungen ein Mikroskop geeignet, das auf einen 

 Mikronieterschlitten montiert ist. Sehr 

 brauchbar ist der Komparator von ZeiB. Fiir 

 angenaherte Messungen geniigt oft eine so- 

 genannte Standardplatte, auf der zahlreiche 

 Wellenlangen verzeichnet sind und die mit 

 dem auszumessenden Spektrum zur Deckung 

 gebracht wird. Die meisten praktischen An- 

 gaben enthalt B a 1 y Spektroskopie. Wenn 

 eine Lichtquelle mit kontinuierlichem Spek- 

 trum benutzt worden ist, so ist auch auf 



Flatten die Ablesung einer Absorptions- 

 grenze schwierig. Hier ist es nach einem 

 Vorschlage B a 1 y s ratsam, eine Inteii'i rcnz- 

 platte in den Strahlengang einziisclialfen. 

 Dann ist das Spektrum von feinen Linien 

 durchzogen; die Absorptionsgrenze wird bri 

 der Linie angeimiiimeii. welche eben den 

 Schwellenwert der Platte uberschritten hat. 

 /j) M e s s u n g des Extinktions- 

 v e r m 6 g e n s. P h o t o m e t r i e. In 

 vielen Fallen begniigt man sich bei der 

 Beschreibung eines Absorptionsspektrums 

 mit der Angabe der Absorptionsgrenzen. Fiir 

 eine genaue Bestimmung ware auch die 

 Angabe der GroBe der Absorption, des soge- 

 nannten Extinktionsvermogens notig, und 

 zwar fiir jede Wellenlange. Da dies praktisch 

 undurchfiihrbar ist, begniigt man sich mit 

 einigen Extinktionsmessungen an charakte- 

 ristischen Stellen der Spektra. Vielfach wird 

 die Extinction verschieden definiert; hier soil 

 die S c h a u m sche Definition angenommen 

 werden. Wenn Liclit bestimmter Wellen- 

 lange von der Energie 1 auf einen absorbieren- 

 den Korper fiillt, so ist zu unterscheiden: 



1. der Anteil an reflektiertem Liclit R; 



2. der Anteil an absorbiertem Liclit A; 



3. das durchgelassene Licht D. Es ist also 



R+ A+D==1 



wo R als Reflexionsvermogen, A als Absorp- 

 tionsvermogen, D als Durchlassungsvermb'gen 

 bezeichnet wird. In der Gleichung 



A , l> 

 1 R + 1 R~ 



A 



bezeichnet S c h a u m die GroBe 



-. 



JL 



d. h. 



das Verhaltnis der absorbierten zu der iiber- 

 haupt eindringenden Energie, mit E x t i n k - 

 tionsvermogen, 



Die Schwachung des Lichts in einem 

 homogenen absorbierenden Stoff erfolgt nach 

 dem Lambert schen Gesetz (1760). 



Die Schwachung des Lichts pro Schicht- 

 element ist proportional der in das Schicht- 

 element eintretenden Lichtmenge, d. h. es ist 



-dJ = =KJdx 



K ist der Extinktionskoeffizient. Wenn die 

 einfallende Lichtintensitat (fiir x =- o) mit 

 J bezeichnet wird, und nach Dttrchdringung 

 der Schicht x = d auf J gesunken ist, so 

 ergibt sich 



J -Kd 



T = e 

 J o 



K variiert natiirlich bei demselben Stoff mit 

 der Wellenlange. 



Fiir Losungen eines absorbierenden Stoffes 

 in einem durchlassigen Losungsmittel hat 

 Ee^r das Gesetz aufgestellt, daB die Schwa- 

 chung des Lichts auBer der Lichtstarke J 

 noch der Konzentration c proportional sei 



J -K.c.d 



- d J = K.J.cdx oder -y- = e 



J o 



