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Absorption 



Fur 2 Lb'sungen von der Konzentration 

 Cj und c a wiirde also die Absorption gleich 

 sein, wenn die Schichtdicken dj und d 2 den 

 Konzentrationen umgekehrt proportional 

 waren, also 



Cj: c 2 = d x : d (Be <> r sches Gesetz). 

 Dieses Gesetz wird anschaulich, wenn man 

 sich jedes Moleklil des gelb'sten Stoffes mit 

 demselben Extinktionsvermb'gen versehen 

 vorstellt. Bei Losungen verschiedener Kon- 

 zentration wird ein Lichtstrahl dann offenbar 

 dieselbe Schwachung erfahren, wenn er die- 

 selbe Molekulzahl durchdrungen hat. 



Dieselben Betrachtungen wie fiir Losun- 

 gen gelten natlirlich auch fur Gase. 



An Stelle von K benutzt man bei Berech- 

 nungen gewb'hnlich den von B u n s e n und 

 Ro s c o e definierten dekadischen Extinktions- 

 koeffizienten k = - K log e. k bedeutet den 

 reziproken Wert derjenigen Schichtdicke, 

 welche eine Substanz haben muB, um das 

 durchfallende Licht durch Extinktion bis 

 auf Vio der Intensitat des einfallenden Lichtes 

 abzuschwachen. Bei Losungen ist noch die 

 Konzentration zu beriicksichtigen. Bedeutet 

 c die Anzahl Molekiile pro Liter, so bezeichnet 



man 



als Molekularextinktion. 



Bei Extinktionsmessungen ist eine vor- 

 herige Orientierung dariiber notwendig, an 

 welchen Stellen der Absorptionskurven ge- 

 messen wird. Will man kleine Verschiebungen 

 von Banden feststellen (Fig. 2), so wird 

 man natiirlich an der Grenze der Bande 



A B 



Fig. 2. 



die Extinktion feststellen (bei A). Durch 

 Messung im Maximum der Absorption (bei 

 B) wiirde eine geringe Verschiebung nicht 

 erkannt werden. 



Am gcbriiuchlichsten sind die Spektral- 

 photometer von V i e r o r d t, G 1 a n, H ii f - 

 ner, Konig, Martens-Grunbaum 

 (vgl. die Artikel p t i s c h e I n s t r u - 

 mente" und ,,Spektroskopie"). Da 

 der Lichtverlust in diesen Photometern 

 betrachtlich ist, so wird man auf inten 

 sive Lichtquellen bedacht sein. Meist 

 ist es erforderlich, Lichtquellen mit selek- 

 tiver Emission zu verwenden. Die hat 



erstens den Vorteil, daB mit monochroma- 

 tischem Licht gearbeitet wird. Lichtquellen 

 mit kontinuierlichem Spektrum geben immer 

 verschiedenfarbige Vergleichsfelder, wodurch 

 die Genauigkeit der Messungen t ehr verrin- 

 gert wird. Ferner spart man so eine umstand- 

 liche Eichung des Photometers, da auf eine 

 bekannte Spektrallinie eingestellt werden 

 kann. Sehr vorteilhafte Lichtquellen sind 

 die Quecksilberdampflampen ; grb'Beren Linien- 

 reichtum haben die Quecksilberamalgam- 

 lampen. 



Kolorimetrie. Wesentlich einf acher 

 als die Spektralphotometrie ist die Kolori- 

 metrie. Diese benutzt gemischtes Licht, und 

 dadurch ist ihre begrenzte Anwendbarkeit 

 und geringereEmpfindlichkeit bedingt. Unter 

 anderem hangt die Empfindlichkeit von der 

 Breite der Absorptionsbanden ab; ferner 

 kb'nnen Mischfarben auftreten, fiir welche das 

 Auge sehr imempfindlich ist. Diese Mangel 

 konnen wesentlich verringert werden, wenn 

 durch vorgeschaltete Lichtfilter teilweise 

 homogenes Licht hergestellt wird, das dem Al)- 

 sorptionsgebiet des untersuchten Stoffes ent- 

 spricht (Martens). Die MeBmethode ist sehr 

 einfach: die meisten Apparate sind so einge- 

 richtet, daB das Licht senkrecht durch die 

 Bb'aen von zwei nebeneinanderstehenden 

 Zylindern einfiillt. Ein Zylinder enthalt eine 

 Vergleichslosung von bekanntem Gehalt. Bei 

 dem anderen Zylinder, welcher die Losung 

 von unbekannter Konzentration enthalt, 

 kann die Schichtdicke verandert werden, ent- 

 weder durch Tauchzylinder (D u b o s c q) 

 oder durch verschieden hohe Fiillung 

 (Wolff; Kriiss). Geeignete Vorrichtun- 

 gen (z. B. ein F r e s n e 1 sches Prismen- 

 paar, ein L u m m e r - B r o d h u n scher 

 Wiirfel K r ii s s) , ermb'glichen einen Ver- 

 gleich der austretenden Lichtbiindel auf 

 Gleichheit der Farbe und Intensitat. Aus 

 den Fliissigkeitshohen in beiden Zylindern 

 ergibt sich unmittelbar das Verhaltnis der 

 beiden Konzentrationen. Trotz ihrer theore- 

 tischen Mangel gestattet die Kolorimetrie 

 haufig Messungen von groBer Genauigkeit, 



y) Absorptionskurven n a c h 

 H a r 1 1 e y u n d B a 1 y. Diese Kurven geben 

 auch das Extinktionsvermogen der Stoffe in 

 den verschiedenen Spektralgebieten sehr gut 

 wieder. Ein Beispiel mbge die Methode er- 

 lautern. Zuerst werden die Absorptions- 

 spektren einer sehr konzentrierten Losung 

 bei zahlreichen Schichtdicken photographiert 

 etwa zwischen 40 bis 4 mm. Nach der letzten 

 Aufnahme bei 4 mm wird die Losung auf 

 Vio der urspriinglichen Konzentration ver- 

 diinnt, und dann in derselben Weise verfahren. 

 Die dezimalen Verdiinnungen werden so lange 

 fortgesetzt, bis kein Licht mehr absorbiert 

 wird und das vollstandige Spektrum der Licht- 

 quelle auf der Platte erscheint. Bei stark 



