Absorption 



47 



absorbierenden Stoffen sind oft Verdiinnungen 

 auf n/ 100000 nbtig. Eine solche Platte wiirde 

 etwa wie Figur 3 aussehen konnen; die ein- 

 zelnen Spektren sind durch Striche schema- 

 tisiert. 



Schwingungszahlen 

 500 2000 500 3000 500 4000 



. __l I I I 1 1 



<x> 

 a> 



g- 



- 



r= 

 B 



Fig. 3. 



Hierauf werden die Absorptionsgrenzenbei 

 jedem dieser Spektren ermittelt (siehe Ab- 

 schnitt 4 a a). Wenn dann in ein Koordi- 

 natensystem die Schichtdicken in mm als 

 Ordinaten, die Wellenlangen der Absorptions- 

 grenzen als Abszissen eingetragen werden, so 

 resultiert eine sehr anschauliche Absorptions- 

 kurve. Die dezimalen Verdiinnungen werden 

 als entsprechende Aenderung der Schicht- 

 dicke angesehen, unter der Voraussetzung, daB 



4 mm einer Losung ebenso absorbieren 



wie 40 mm einer -.^ Losung, was jabei Giiltig- 



keit des Beer schen Gesetzes zutrifft. Ab- 

 weichungen vom Beer schen Gesetz kommen 

 als Knicke in den Absorptionskurven zum 

 Ausdruck. 



Nach B a 1 y s Vorschlag werden neuer- 

 dings nicht mehr die Schichtdicken in mm 

 als Ordinaten eingetragen, sondern die Loga- 

 rithmen der Schichtdicken. Ferner bezeich- 

 net man die Absorptionsgrenzen nicht mehr 

 nach Wellenlangen, sondern nach Schwin- 

 gungszahlen oder reziproken Angstrbmein- 

 heiten. Solche Kurven sind bequemer, weil 

 sie die relativen Aenderungen der Absorption 

 anschaulicher wiedergeben und die Absorp- 

 tionsverhaltnisse im Ultraviolett deutlicher 

 hervortreten lassen. Natiirlich sind die alteren 

 Kurven z. B. von Hartley leicht in dieser 

 Weise umzuzeichnen. Hierbei soil auch er- 

 wahnt werden, daB Hartley friiher viel- 

 fach nur eine Schichtdicke benutzt hat ; dann 

 muBte er fiir jede Aufnahme die Konzentra- 

 tion variieren. Dieses Verfahren ist offenbar 

 viel umstandlicher als das von B a 1 y. 



Man kann die Methode von Hartley- 

 B a 1 y auch als eine photometrische Methode 



bezeichnen, bei der gewissermaBen mitt"!, 

 des Schwellenwertes der Platte photo, 

 riert wird. Hiermit sind auch die Miingei der 

 Kurven angedeutet: denn die Kur\.i 

 halten 1. den Schwellenwcrt der plmtM- 

 graphischen Platte, der iiberdies rnit jeder 

 Spektralregion variiert; 2. die besondrrc 

 Energieverteilung im Spektrum der benutzt <-n 

 Lichtquelle. Deshalb eignen sich die Kurven 

 vorwiegend zu Vergleichen, woraus sich 

 wieder die Forderung gleicher Arbeitsbc- 

 dingungen ergibt (Plattensorte, Belichtungs- 

 zeit, Entwickelung). 



4b) Messungen im Ultraviolett. 

 Im Prinzip werden diese Messungen in gleicher 

 Weise ausgefuhrt wie im sichtbaren Spektrum. 

 Nur ist man ausschlieBlich auf photographische 

 Verfahren angewiesen. Natiirlich ist zu be- 

 achten, daB die ultravioletten Strahlen durch 

 keinen Teil des Apparates absorbiert werden 

 diirfen (Quarzoptik des Spektrographcn. 

 Quarzfenster der AbsorptionsgefaBe). 



Lichtquelle n. Eine intensive Licht- 

 quelle mit kontiniuerlichem ultravioletten i 

 Spektrum ist nicht bekannt; daher ist man 

 auf leuchtende Dampfe soldier Metalle an- 

 gewiesen, die ein sehr linienreiches Ultra- 

 violettspektrum geben. Dann sind die Ab- 

 sorptionsgebiete an dem Fehlen von Linien 

 kenntlich. Benutzt werden Funkenstrecken 

 zwischen Metallspitzen aus E d e r s Legierung 

 (Cadmium -Zinn und Cadmium Blei), ferner 

 zwischen Eisen und Nickel. Wegen seiner 

 Lichtstarke ist meist der elektrische Bogen 

 zwischen Elektroden aus weichem Eisen vor- 

 zuziehen (B a 1 y). Dicke der Elektroden 

 0,o bis 1,0 cm, Stromstarke etwa 5 Ampere 

 bei 40 Volt. Die Erkennung sehr schmaler 

 Absorptionsbanden ist bei diesen Lichtquellen 

 unmbglich; man verwendet dann eine Funken- 

 strecke zwischen Aluminiumelektroden unter 

 Wasser. Dieses Spektrum hat einen konti- 

 nuierlichen Untergrund, ist aber sehr licht- 

 schwach (K o n e n). 



5. Veranderlichkeit der Absorptions- 

 spektren. Wahrend man friiher annalim, 

 daB das Absorptionsspektrum eines Stoffes 

 unveranderlich sei, und daB man nur nbtig 

 habe, einmal sein Spektrum festzustellen, urn 

 ihn unter alien Umstanden wiedererkennen 

 zu konnen, ergaben genauere Messungen, daB 

 diese Ansicht in dieser allgemeinen Fassung 

 falsch ist. Zwar zeigen manche Stoffe charak- 

 teristische Absorptionsspektren, die unter 

 den verschiedensten Versuchsbedingungen 

 erhalten bleiben ; anderenfalls ware ja iiber- 

 haupt keine Absorptionsspektrumsanalyse 

 mbglich gewesen. Oft sind aber auch Absorp- 

 tionsspektren so unbestandig, daB ihre Iden- 

 tifizierung sehr schwierig ist. Die Verander- 

 lichkeit der Spektren, vorwiegend der Lbsunt^- 

 spektren, hat zu Theorien gefuhrt, die teil- 

 l weise in schroffem Gegensatz zuJnander 



