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Absorption 



im Sinne chemischer Umlagerungen bei der 

 Salzbildimg neu begriindet worden 



C 6 H 4 COONa 



I 



C 

 /\/\/\ 



C--0 



HO 



Phenolphtalein 

 Lakton farblos 



\/\;0 



N;i-Salz chinoid 

 farbig 



Ebenso wurde auch fur den Indikator 

 Helianthin (Dimethylamidoazobenzolsulfo- 

 saure) und sein Natriumsalz (Methylorange) 

 der Beweis einer chemischen Umlagerung 

 erbracht. 



Die chcmische Tlieorie der Veranderlich- 

 keit der Absorptionsspektren verziclitet auf 

 eine Erklarung, wie der Zusammenhang 

 zwischen Absorptionsspektren und che- 

 raischer Konstitution zu deuten ist. Die 

 Spektroskopie wird von den Vertretern der 

 chemischen Theorie gewissermaBen als Kom- 

 paB fiir die rein chemische Forschung ge- 

 braucht. Das bisher gewonnene Material 

 berechtigt wohl zu dem Schlusse, daB che- 

 mischen Effekten der entscheidende EinfluB 

 auf die Veranderlichkeit der Absorptions- 

 spektren zukommt; ob den alleinigen Ein- 

 fluB, darf noch bezweifelt werden, schon 

 im Hinblick auf die Temperaturveranderlich- 

 keit der Absorptionsspektren vieler festen 

 Stoffe, fur die jede chemische Erklarungs- 

 moglichkeit fehlt. Ob nun die weitere Ent- 

 wickelung zur Annahme noch feinerer che- 

 mischer Vorgange fiihrt wozu mit der 

 Konstruktion von Nebenvalenzisomerien 

 schon begonnen worden ist - oder ob die 

 ,,chemische Theorie" eine Einschrankung 

 erfahren muB, ist noch nicht abzusehen. 



7. Absorptionsspektren und chemische 

 Konstitution. Wie in Abschnitt 3 entwickelt 

 wurde, hat jeder Stoff ein charakteris- 

 tisches Absorptionsspektrum; in erweitertem 

 Sinne ist also jeder Stoff farbig. Nun haben 

 aber Stoffe mit starker Absorption im sicht- 

 baren Spektrum besonderes Interesse, in 

 erster Linie fiir die Farbstoffchemie. Deshalb 

 suchte man Atomgruppierungen zu finden, 

 welche die sichtbare Farbigkeit hervorrufen. 

 Wenn sich aucli eine geordnete Systematik 

 nicht diese Beschrankung auf den sichtbaren 

 Spektralbereich auferlegen sollte, so hat 

 doch die Forschung dieses Gebiet bevorzugt, 

 und die in diesem Abschnitt angefuhrte No- 

 menklatur wird gewolmlich nur auf sichtbar 

 gefiirbte Stoffe angewandt. 



7 a) Die Chromophortheorie. 

 Die Arbeiten von G r a e b e und L i e b e r - 

 m a n n tiber Farbstoffe fiihrten zu der von 

 Witt aufgestellten Chromophortheorie. 

 Chromophore sind Atomgruppen, 

 welche die Farbigkeit bedingen. Verbin- 



dungen, die Chromophore enthalten, heiBen 

 Chromogene. 



a) Die wichtigeren Chromo- 

 phore. Nach der Zusammenstellung von 

 H. Ley sind folgende Chromophore be- 

 sonders wichtig: 



1. Aethylengruppe > C = C 



Zwar ist das Aethylen H 2 

 farblos; vielleicht absorbiert es, wie 

 vennutet, im iiuBersten Ultraviolett. 



CH 2 selbst 

 Ley 

 Auch 



R 2 C = 



CR, 



die einfachen Aethylenderivate 



sind farblos. Bei ringformiger Anordnung 



mehrerer Aethylenbindungen tritt Farbe auf 



CH = CH V 



>C= CH 2 



CH == CH X 



Fulven (gelb) 



DaB das Benzol (unter Voraussetzuug 

 der K e k u 1 e schen Formel) trotz seiner 

 Aethylenbindungen noch farblos ist, kann 

 durch ihre raumlich weniger dichte Lagerung 

 erklart werden; immerhin absorbiert das 

 Benzol im Ultraviolett, und haufig tritt 

 durch Einfuhrung von Benzolkernen in farb- 

 losen Verbindungen Farbigkeit auf. 



2. Carbon ylgruppe== CO. 



Die einfachen Aldehyde R.CO.H und 

 Ketone R.CO.R absorbieren nur im Ultra- 

 violett. Die aliphatischen Diketone, wie 

 CH 3 .CO.CO.CH 3 sind schon gelb, die Tri- 

 ketone, z. B. CH 3 .CO.CO.CO.CH ? sind 

 orange. Zwei Carbonylgruppen in Verbindung 

 mit Benzolringen sind stark farbig. 



/ \ 



\CO CO/ 

 Benzil (gelb) 



\_ _/ 



"\ 



"\ 



/ 



\ 



\oo~co 7 



Phenanthrenchinon ( orange) 



Hier ist der farbvertiefende EinfluB der 

 Ringbildung (siehe auch VII, 2, a) bemerkens- 

 wert. Besonders deutlich wird dieser EinfluB 

 beim Vergleich von 



Benzophenon (farblos) und Fluorenon (gelb) 



3. G r u p p e C = = N. 



Ein schwacher chromophorer Effekt die- 

 ser Gruppe zeigt sich z. B. im Benzyliden- 

 anilin C 6 H 5 . CH == N . C 6 H 5 (gelb). 



4. A z o g r u p p e - N = = N . 



Wie schon aus der enormen Zahl der Azo- 

 farbstoffe hervorgeht, geho'rt diese Gruppe 

 zu den wichtigsten Chromophoren. Schon 

 fette Azoverbindungen wie 



