Absorption 





CH 2 < 



X N 

 Diazomethan 



N.COOCoH, 



N.COOC 2 H S 



sincl gelb. Allerdings sind auch 



Azodicarbonsaureester 



farblose 

 Azoverbindungen bekannt. 



5. Azoxygruppe 



-N--N und -N = =N- 



II 







Diese Gruppe 1st ein schwacherer Chro- 

 mophor als die Azogruppe, wie aus der Farbe 

 der entsprechenden Azoxy- und Azoverbin- 

 dungen hervorgeht. 



6. Nitrosogruppe - - N = = 0. 



Bei direkter Bindung an C fungiert die 

 Nitrosogruppe als sehr starker Chromophor 



N = 



__ 



Nitrosotertiarbutan Nitrosobenzol 



(blau) (griin) 



Bei anderen Bindungen, z. B. an N ist 

 die chromophore Wirkung der Nitrosogruppe 



/CH 

 viel geringer; 



CH C N = 



z. B. bei C 6 H 5 - 



7. Nitrogruppe 



V) 



und - N 



/ 







Benzol ist farblos, Nitrobenzol C 6 H 5 N0 2 

 ist gelblich; hier ist die Absorption aus dem 

 Ultraviolett bis teilweise ins sichtbare Violett 

 vorgeriickt. Wahrscheinlich unterstiitzen 

 sich hier die chromophoren Wirkungen der 

 Nitrogruppe und der Aethylenbindungen des 

 Benzolrings gegenseitig. 



8. Gruppe = = N==0 (N = 4 wertig) 

 ist nach Hantzsch in den Salzen 

 der Stickoxyddisulfonsaure (KS0 3 ) 2 =N= 

 anzunehmen; im festen Zustande ist die Farbe 

 orange, im gelb'sten violett. Auch das braune 

 Stickstoffdioxyd enthalt wahrsclieinlich die- 

 sen Chromophor. 



9. Thiocarbonylgruppe C = S. 

 Diese Gruppe hat eine starkere chromo- 



phore Wirkung als die Carbonylgruppe (2) 



C 6 H 5 .CS.CH 3 

 (1) Thioacetophenon (blau) 



C 6 H 5 .CO.CH 3 

 (2) Acetophenon (farblos) 



10. ChinoideBindung. 



Die sogenannte chinoide Atomgruppie- 

 rung, wie sie in den Chinonen 

 = CH 



HCi 

 H 



C = 

 C = 



C = X'H 



p-Chinon o-Chinon 



anzunehmen ist, wird fiir viele Farbstoffe 



als wichtigster Grund fiir die Farbigkeit an- 



gesehen. Auf die auBefordentlich zali! 

 Falle chinoider Bindung kann hier nur hin- 

 gewiesen werden. Das o-Chinon isi dim. 

 gefarbt als das p-Chinon; dies isi wahrscliein- 

 lich durch die raumliche Nahe der t 

 Gruppen bedingt. 



Wenn eine chinoide Binding (1) in cim 

 benzoide Bindung (II) ubergeht, tritt Aul'- 

 hellung odor Farblosigkeit ein 

 0=0 C 



C = C C 



I II 



C = 

 C = 



C --0 

 C-0 



I 



II 



[)} Wirkung mehrerer C h r o - 

 m o p h o r e. Durch die Anwesenheit meh- 

 rerer Chromophore scheint eine starkere 

 chromophore Wirkung zu entstehen als bei 

 einer Summation der einzelnen chromo- 

 phoren Effekte zu erwarten ware. So ist das 

 Chalkon 



gelb. Hier verstarken sich die Wirkungen der 

 Aethylenbindungen und die der Carbonyl- 

 gruppe gegenseitig. 



y) D o p p e 1 b i n d u n g e n. Ein Ueber- 

 blick liber die chromophoren Gruppen zeigt, 

 daB sie ausnahmslos ungesattigt sind. Es 

 liegt nalie, die Doppelbindungen in Zu- 

 sammenhang mit den Absorption serschei- 

 nungen zu bringen, denn bei dem Ueber- 

 gang in einfache Bindungen tritt Farblosig- 

 keit ein, wie langst bekannt ist 



C 6 H 5 -N = N-C 6 H 5 -> C 6 H 5 NH-NH . C 6 H 5 

 Azobenzol (farbig) Hydrazobenzol (farblos) 

 = C 6 H 4 = ->' HO C 6 H 4 OH 

 Chinon (farbig) ITydrochinon (farblos) 



d) Selbstandige und unselb- 

 standige Chromophore. Einige 

 Chromophore, wie die Azo- oder Nitroso- 

 gruppe, vermb'gen schon allein sichtbare 

 Farbigkeit hervorzurufen; andere, wie die 

 Aethylen- oder Carbonylgruppen, haben ge- 

 ringere Wirknng, die meist nur im Ultra- 

 violett erkennbar ist. Hier ist die Anwesen- 

 heit mehrerer Gruppen nb'tig, damit die Ab- 

 sorption bis in das sichtbare Spektrum 

 reicht. Jene Gruppen heiBen nach Kauff- 

 m a n n ,,selbstandige", diese ,,unselb- 

 standige" Chromophore. Ein tieferer Unter- 

 schied besteht nicht; es handelt sich nur 

 urn graduelle Verschiedenheiten der Wir- 

 kung. 



7 b) A u x o c h r o m t h e o r i e. a) B a - 

 thochrome und h y p s o c h r o m e 

 Gruppen. Bei alien Verbindungen wird 

 die Farbe durch Emfiihrung weiterer Gruppen 

 verandert. auch wenn diese keine Chromo- 

 phore sind. Besondere Wirkung kommt einer 

 Anzahl von reaktionsfahigen Gruppen (z. B. 



