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Absorption 



basen hat Hantzsch gefunden, daB die 

 trimolekularen Salze braun, inonomolekulare 

 Salzc gelb sind. In anderen Fallen konnte 

 eine optische Veranderung dureh Polymeric 

 nicht erkannt werden. 



8. Analytische Bedeutung der Ab- 

 sorptionsspektren. 8 a) Qualitative 

 Absorptionsspektrala n a 1 y s e. 

 Die Ermittelung der Absorptionskurven kann 

 hiiufig zur Idcntifizienmg von Stofl'r-u be- 

 nutzt werden, wo andere analytische Metho- 

 den weniger geeignet sind oder auch ganz 

 i'ehlen. Dieses Verfaliren ist nicht nur auf 

 farbige Stoffe beschrankt; haufig lassen sich 

 auch farblose Stoffe in farbige Verbindungen 

 iiberfiihren, die dann spektralanalytisch be- 

 stimmt werden. Voraussetzung ist ferner, 

 daB die untersuchten Stoffe charakteris- 

 tische Absorptionsspektren von geniigender 

 Konstanz haben, und daB nicht Mischungen 

 absorbierender Stoffe vorliegen, deren Spek- 

 tren sich storend iibereinanderlagern. 



Bei Spektren mit typischen Banden ge- 

 niigt meist die Messung der Absorptions- 

 grenzen; je breiter und verwaschener die 

 Banden werden, desto unsicherer wird die 

 Methode. 



Die besten Dienste leistet die Spektral- 

 analyse dera Farbstoffchemiker; an der Hand 

 der vorziiglichen Tabellen Formaneks 

 gelingt die Identifizienmg vieler Farbstoffe 

 sehr sicher. Aucli die Kontrolle der Reinheit 

 von Farbstoffen ist spektroskopisch leicht 

 miiglich; ztiweilen ist auch die Analyse von 

 Farbstoffgemischen in einer Losung erfolg- 

 reich. In d:n - medizinischen und gericht- 

 lichen Chemie findet die Afesorptionsspektral- 

 analyse immer mehr Eingang; z. B. aus den 

 Spektren des Blutfarbstoffs lassen sich oft 

 wichtige Schliisse ziehen, wie auf Kohlen- 

 oxydvergiftungen. Viele Alkaloide sind an 

 ill ITU Ultraviolettspektren leichter zu er- 

 kennen als durcli analytische Methoden. 

 Kiir die Nahrungsniittelchemie sind zahl- 

 reiclic Verfahrcn auf spektroskopischer 

 Grundlage ausgearbeitet worden, z. B. zum 

 X.vliwcis natiirlicher und kiinstlicher Farb- 

 stoffe in Weinen usw. 



Zu den Vorziigen der Absorptionsspektral- 

 analyse ist auch zu rechnen, daB meist 

 k"iiK- Veranderung an dem untersuchten Stoff 

 vnrziinelimen ist, und daB, bei intensiv far- 

 bigen Sloffen, der Nachweis noch von sehr 

 geringen Mengen moglicli ist. 



8 b) Quantitative Absorptions- 

 spektralanalyse. Die Moglichkeit 

 quantitativer Bestimmungen ist an die Giil- 

 tigkeit des Beer schen Gesetzes gebunden. 

 Vor Ausarbeitung einer Methode ist fest- 

 zustellen, ob das Beer sche Gesetz wenig- 

 slens in dem Spektfalbereich gilt, in welchem 

 gemessen werden soil. 



Wenn, was tliooretiscli immer vorzuziehen 



ist, die Messung der Lichtabsorption ftir 

 eine bestimmte Wellenlange stattfinden soil, 

 so benutzt man Spektralphoto- 

 111 e t e r. Fur viele, besonders technische 

 Zwecke, geniigen oft Absorptionsmessungen 

 von gemischtem Licht; hierzu dienen die 

 Kolori meter. 



a)Spektralphotometrie. Wenn 

 der Extinktionskoeffizient eines Stoffes fur 

 Licht einer bestimmten Wellenlange bekannt 

 ist, so laBt sich aus der Molekularextinktion 

 und der benutzten Schichtdicke der Gehalt 

 der Losung berechnen. ZweckmaBig begniigt 

 man sich nicht mit Messungen bei einer Wellen- 

 lange, sondern man miBt - unter Beruck- 

 sichtigung des Verlaufs der Absorptions- 

 kurve - - in verschiedenen Spektralgebieten. 

 Die Wellenlange oder die Schichtdicke 

 wahlt man so, daB das Verhaltnis des ein- 

 fallenden Lichts zum durchgedrungenen Licht 

 weder zu klein, noch zu groB ist, sonst wird 

 die Methode ganz ungenau. Am genauesten 

 kann gemessen werden, wenn etwa % des 

 Lichts absorbiert wird. Einige Beispiele 

 quantitativer Spektralanalysen mo'gen die 

 mannigfache Anwendbarkeit zeigen. Es kon- 

 nen genau bestimmt werden Kupfer und 

 Cobalt in sehr geringen Mengen; Cobalt und 

 Nickel nebeneinander; der Gehalt an Indigo; 

 Hamoglobin, Oxyhamoglobin, Kohlenoxyd- 

 hamoglobin ; Purpurin und Isopurpurin neben- 

 einander; Spuren von Ammoniak und sal- 

 petriger Saure; Spuren von Gold; Salicyl- 

 saure in Nahrungsmitteln usw. 



/5) K o 1 o r i m e t r i e. Die meisten 

 Bestimmungen, die im vorigen Abschnitt er- 

 wiihnt sind, lassen sich auch kolorimetrisch 

 mit haufig befriedigender Genauigkeit aus- 

 fiihren; besonders fiir technische Betriebe, 

 in denen zahlreiche analoge Bestimmungen 

 ausgefiihrt werden miissen, laBt sich meist 

 eine besondere Einrichtung des Kolori- 

 meters herstellen, welche recht genaue Resul- 

 tate ermoglichen (vgl. auch den Artikel 

 ,,Spektr al an aly s e"). 



Literatur. H. Kayser, Handbuch der Spcklro- 

 x/:o)>ic, Bd. 5, Leipzig 1905. H. Ley, Die Be- 

 ziehungen zwischen Farbe und Constitution bei 

 organischen Verbindungen untcr Beriicksic/iti- 

 gung der Untersuchungsmethoden, Leipzig 1911. 

 - E. C. C. Baly, Spektroscopy , London 1905. 

 I 'rbcrsetzung Baly- Wa clismuth, Spektro- 

 skopie, Berlin 1908. E. Baur, KurzerAbrifi der 

 Spektroskopie und Kolorimetrie, Leipzig 1907. - 

 H. und A. ILruss, Kolorimetrie und quanti- 

 tative Spektralanatyse in ihrer Anwendung in 

 der Chemie, Hamburg und Leipzig 1909. -- H. 

 T. Vogel, Sj)ektralanalyse irdischer Stoffe, 

 Berlin 1898. Ostwald-Luther, Physiko- 



cliemische Messungen, Leipzig 1909. J. For- 

 mrinelc, Untersuchung und Nachweis organischer 

 Farbstoffe auf spektroskopischem Wege, Berlin 

 1908. - - It. Nictslci, Chemie der organischen 

 Farbstoffe, Berlin 1901. G. Rudorf, Die-Licht- 

 absorption in Losungen voni Standpunkte der 



