62 



Adsorption 



Werden mehrere Stoffe aus einer Losung 

 durch ein Adsorbens adsorbiert, so werden 

 sie alle adsorbiert, aber das starker adsor- 

 bierbare verdrangt in ausgesprochenem MaBe 

 das weniger stark absorbierbare. 



Dies gilt f iir Nichtelektrolyte und schwache 

 Elektrolyte. Ein starker Elektrolyt wird 

 nicht nach dieser Regel von einem Nicht- 

 elektrolyten verdrangt; er bleibt vielmehr, 

 selbst wenn sehr schwach adsorbierbar, etwa 

 zum gleichen Betrag adsorbiert, daneben wird 

 der stark adsorbierte Stoff stark adsorbiert. 

 Dagegen vermag ein zweiter starker Elek- 

 trolyt den ersten von dem Adsorbens zu ver- 

 drangen. 



Ein zweiter Unterschied zwischen Elek- 

 trolyten und Nichtelektrolyten bestelit darin, 

 daB Wasserstoff- und Hydro xylion auf die 

 Adsorption der lonen anderer Salze einen 

 auffallenden EinfluB ausiiben. Wahrend in 

 einer reinen Salzlosung beide lonen in 

 iiquivalenter Menge adsorbiert werden, wird 

 in Gegenwart von Wasserstoffion wesent- 

 lich nur neben diesem nocli Anion mit ad- 

 sorbiert, das Kation bleibt zum groBen Teil 

 in der Losung; bei Gegenwart von Hydro- 

 xylion wird umgekehrt vor allem nur nocli 

 Kation adsorbiert, das andere Anion bleibt 

 in Losung. Wasserstoffion begiinstigt also 

 die Adsorption von Anionen. benachteiligt 

 die der Kationen; Hydro xylion wirkt im 

 Gegensinn. Ob durch verschieden starke 

 Adsorption zweier lonen ein Adsorptions- 

 potentialsprung entstelien kann, 

 ahnlich wie durch die verschiedene Beweg- 

 lichkeit zweier lonen ein Fliissigkeitspoten- 

 tialsprung, bedarf noch der Aufklarung. 

 Fiir die Adsorption mehrerer Gase unterein- 

 ander wird wohl das gleiche gelten wie fiir 

 die Adsorption mehrerer Nichtelektrolyte; 

 sie ist noch nicht na'her untersucht 

 worclen. 



Der EinfluB der T e m p e r a t u r ist 

 gleichfalls bei der Adsorption in Lfisungen 

 verwickelter als bei der der Gase. Wohl 

 nimmt auch hier die Adsorption mit steigen- 

 der Temperatur meist ab und zwar nach der 

 glcichen GesetzmiiBigkeit wie bei Gasen, 

 es sind aber ferner Fiille bekannt, bei den en 

 die Adsorption mit steigender Temperatur 

 zunimmt, olmo daB man in diesen Fallen 

 Grund hatte neue Faktoren mit in Rech- 

 nung zu ziehen. Auch die Adsorptions- 

 war m e in einer Losung hat einen ver- 

 wickelteren Sinn. Sie ist gleich dem Unter- 

 schied der Benetzungswarme des 

 reinen Losungsmittels und der der Losung. Die 

 Benetzungswarme des reinen Losungsmittels 

 ist nichts anderes als die Adsorptionswarme 

 seines gesattigten Dampfes. Messungen auf 

 diesem Gebiet liegen nur in selu kleinem 

 Umfang vor. 



Man miBt die Adsorption in Losungen 



zweckma'Big in der Weise, daB man das fein 

 verteilte Adsorbens mit der Losung be- 

 kannten Gehrlts bis zum Gleichgewicht 

 schiittelt und dann den Gehalt von neuem 

 bestimmt. Suspendierte Reste des Adsorbens 

 entfernt man durch Filtrieren oder besser 

 noch durch Zentrifugieren. 



Bisher war nur von der Adsorption durch 

 feste Stoffe die Rede. Es tritt nun eine ganz 

 ahnliche Abnahme der Konzentration einer 

 Losung ein, wenn man ein Gas oder eine 

 zweite, wenig mischbare Fliissigkeit fein 

 verteilt durchtreten laBt. So ist nachgewiesen 

 worden, daB, wenn man eine wasserige 

 Losung von Amylalkohol oder Saponin reich- 

 lich zum Schaumen gebracht hat, der ab- 

 gehobene Schaum mehr vom gelosten Stoff 

 enthalt als die Losung in Masse, ferner daB, 

 wenn man Petroleum in feinen Tropfen 

 durch Losungen von Stoff en wie Kaffein, 

 Methylorange u. a. treten laBt, die in 

 Petroleum durchaus unloslich sind, die Kon- 

 zentration der Losung dennoch kleiner wird. 

 Aehnliche Versuche sind mit fein verteiltem 

 Quecksilber ausgefiihrt worden. Ob in diesen 

 Fallen auch die quantitativen Kennzeichen 

 der Adsorption zutreffen, ist noch nicht 

 endgiiltig festgestellt worden. 



5. Erklarung der Adsorption. Wahrend 

 die Adsorption als physikalisch-chemische 

 Erscheinung gut charakterisiert ist, und man 

 selten im Zweifel sein wird, ob ein bestimmter 

 Vorgang als Adsorption anzusehen ist oder 

 nicht, herrscht noch groBe Meinungsver- 

 schiedenheit dariiber, wie sie zu erklaren ist, 

 d. h. mit welchen anderen PhJinomenen sie 

 zusammenhitngt. Drei Anschauungen sind 

 da vor allem zu unterscheiden: die eine 

 faBt die Adsorption als chemischen Vorgang 

 auf, die zweite als Losungsvorgang und die 

 dritte als Oberfliichenverdichtung. 



Betrachtet man das Adsorptionsgleich- 

 gewicht als c h e m i s c h e s Gleichgewicht, 

 so muB sich die Adsorptionsisotherme als 

 Ausdruck des Massenwirkungsgesetzes deuten 

 lassen. Wenn man das Adsorbens und die 

 Verbindung von Absorbens und adsorbiertem 

 Stoff als feste Phasen mit konstanter Kon- 

 zentration in das Massenwirkungsgesetz ein- 

 fiihrt, so gelangt man nicht zur Adsorptions- 

 isotherme. Man muB in dem Komplex von 

 Adsorbens und adsorbiertem Stoff jedenfalls 

 eine Phase von variabler Zttsammensetzung, 

 also etwa eine feste Losung annehmen, um 

 einen Ausdruck von der Form der Adsorp- 

 tionsisotherme zu erhalten. Formal laBt sich 

 aber unter dieser Voraussetzung das Ad- 

 sorptionsgleichgewicht ohne weiteres als che- 

 misches Gleichgewicht auffassen. 



Die Gegner dieser Anschauung bringen 

 folgendes vor: die chemischen Gleichgewichte 

 sind auBerordentlich spezifisch, die Gleich- 

 gewichtskonstanten, die Resktionsgeschwin- 



