Adsorption 





digkeitskonstanten wie die Zalil der reagie- 

 renden Molekeln (in der Adsorptionsisotherme 



bedingt diese den Wert ties Exponenten 



unterscheiden sich sehr von Fall zu Fall. Die 

 Adsorptionsgleichgewichte sind dagegen auf- 

 f alien d wenig spezifisch; die Konstanten a (sie 

 entsprechen den Gleichgewichtskonstanten im 

 Massenwirkungsgesetzj unterscheiden sich fiir 

 groBe Gruppen von Stoffen nur wenig von- 



einander, der Adsorptionsexponent hat 



unter den verschiedensten Bedingungen nur 

 wenig variierende Werte, das gleiche gilt 

 fiir die Geschwindigkeit, mit der sich das 

 Gleichgewicht einstellt. Es ist weiter schwer 

 zu verstehen, daB zwischen der Adsorbierbar- 

 keit der Case und ihrer Kondensierbarkeit 

 ein enger Zusammenhang besteht, ebenso 

 zwischen der Absorbierbarkeit geloster Stol'fe 

 und dem EinfluB, den sie auf die Kompressi- 

 bilitat und Oberflachenspannung des Lb'sungs- 

 mittels ausiiben. SchlieBlich ist nicht ein- 

 leuchtend, daB Stoffe wie Argon und Helium 

 adsorbiert Werden, von denen keine chemi- 

 sche Verbindung bekannt ist. Anhanger der 

 chemischen Theorie sincl vor allem v a n 

 Bemmelen, Duclaux, Robertson. 



Die Adsorption als Losungsvor- 

 g a n g wird nur von wenigen vertreten. 

 Eine feste Losung des absorbierten Stoffes 

 im Adsorbens ist uberaus unwahrscheinlich. 

 Dem widerspricht einmal die Schnelligkeit, 

 mit der sich das Gleichgewicht einstellt, da 

 ja doch die Diffusison in festen Stoffen 

 sehr langsam ist. Ferner miiBte man, um 

 den Unterschied zwischen der Adsorptions- 

 isotherme und dem Henrysatz zu erklaren, 

 annehmen, daB der adsorbierte Stoff im 

 Adsorbens dissoziiert ist unter Umstanden 

 in drei bis vier Bruchteile; dies ist aber in 

 fast alien Fallen sehr unwahrscheinlich. 



Neuerdingsistgelegentlich die Anschauung 

 entwickelt worden, daB bei der Adsorption 

 von Gasen das Gas an der Oberflache des 

 Adsorbens verfliissigt wird und daB in dieser 

 Fliissigkeitshaut das Absorbens sich auf- 

 lost. Die Gestalt der Adsorptionsisotherme 

 laBt sich dann unter gewissen Voraussetzun- 

 gen erklaren. Aller dings halt es schwer, diese 

 Erklarungsweise auf die Adsorption in Losun- 

 gen zu iibertragen. Die Vertreter dieser An- 

 schauung verzichten auch darauf. Bei der, 

 man kann sagen, volligen Uebereinstimmung 

 zwischen der Adsorption von Gasen und der in 

 Lb'sungen ist dies aber sicher nicht zweckmaBig. 



Von sehr vielen wird die Ansicht ver- 

 treten, daB die Adsorption eine Ober- 

 flache n v e r d i c h t u n g ist ; es seien 

 nur W i 1 h e 1 m und Wolfgang O.st- 

 wald, Freundli c h , M i c h a e 1 i s , 

 D o n n an genannt. Austhermodynamischen 



Ueberlegungen ergibt sich mit Xotwendiii- 

 keV, daB an der Grenzllache einer Klussi<4kt>it 

 und eines festen Stoffes und einem Gasi- oder 

 einer Losung die Dichte oder die Koiizi-u- 

 tration anclers sein muB wie im Gasnnm; 

 oder in der Losung. Wenn die GasgosH.ze 

 und die van't Hoffschen (irsel/- fiir 

 verdiinnte Losungen (vgl. die Artikel .,L 6 - 

 sungen" und ,,0smotische Theoric u ) 

 gelten, ergibt sich eine Gleichung 



c do 



Hier ist u der UeberschuB des Gases oder 

 gelosten Stoffes an der Grenzflache iiber 

 die normal dort vorhandene Menge pro 

 Oberflacheneinheit gerechnet; c ist die Kon- 

 zentration (bei Gasen der Druck); o die 

 Grenzflachenspannung; R die Gaskonstante; 

 T die absolute Temperatur. Fraglich ist 

 nur, ob das, was man als Adsorption be- 

 zeichnet. die durch diese GesetzmaBigkeit 

 beherrschte Erscheinung ist, oder ob sich 

 iiber diese notwendig vorhandene Ober- 

 flachenverdichtung noch andere, etwa che- 

 mische Gleichgewichte lagern, die man unter 

 den Begriff der Adsorption faBt. 



Die genannte Formel ist sehr schwer zu 

 priifen. Bei den festen Adsorbtntien, fiir die 

 eigentlich bisher nur der Begriff Adsorp- 

 tion gepragt wurde, gelingt es leicht, die 

 adsorliierte Menge, also auch das u zu be- 

 stimmen; aber die Grenzflachenspannung 

 o gegen Gas und Losungen ist bekanntlich 

 fiir feste Stoffe nur in seltenen Fallen und 

 mit groBer Miihe und geringer Genauigkeit 

 meBbar und somit auch der Differential- 



quotient -; - . \ r ersuche dieser Art sind daher 



noch nicht ausgefiihrt worden. 



Umgekehrt liegen die Verhaltnisse bei 

 der Adsorption an der Grenzflache fliissig- 

 gasformig oder fliissig-fliissig. Hier laBt 

 sich die Grenzflachenspannung und ihre 

 Abhangigkeit von der Konzentration leicht 

 messen, nur mit betrachtlicher Miihe aber 

 die Adsorption, weil man nur schwer eine 

 groBe Grenzflache bekannter GroBe her- 

 stellen kann. Wohl ist, wieoben erwahnt,eine 

 Konzentrationsabnahme in Losungen nach 

 dem Durchperlen von Oeltropfen beobachtet 

 worden und in vielen Fallen stimmt die so 



da 

 aufgenommene Menge mit der aus 



bereclmeten iiberein. Aber es felilt der quan- 

 titative Nachweis, daB auf diese 

 nahme die Kennzeichen der Adsorption passen. 

 Wahrend also die Theorie der 3ber- 

 fLachenverdichtung noch nicht zahlenmiiBig 

 hat gepriift werden kb'nnen, spricht qualitativ 

 viel fiir ihre. Richtigkeit. Nur folgendes sei 



aufgefiihrt: das - - ist in weitaus den meisten 



