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Aether 



beim AetherbildungsprozeB wirken: Phos- 

 phorsaure, Borsaure und namentlich Benzol- 

 sulfosaure bei hoherer Temperatur. Auch 

 mit Hilfe von Chlorzink, Eisenchlorid oder 

 Kupfersulfat kann man Alkoliole durch 

 Wasserabspaltung in Aetlier iiberfiihren. 

 4. Aether lassen sich auch sehr bequem 

 erhalten durch Einwirkung von Dialkyl- 

 schwefelsauren auf Alkoholate (oder Pheno- 



CH 



L 6 n 5 .Ui\ 



Natriumphenolat 



/ ONa 



A 1 



Anisol 



5. Um aus einem Aether einen solchen 

 mit langerer Kohlenstoffkette herzustellen, 

 kann man sich der Magnesiumhalogenalkyl- 

 verbindungen bedienen, nachdem man zu- 

 vor in dem Aether ein Wasserstoffatom durch 

 ein Halogen substituiert hat 



I. CsH^.O.CHs ^CsHn.O.CHgBr 

 Amyl-methylather Brom-methyl-amylather 



II. "C 5 Hn.O.CH,Br + MgBr,C 2 H 5 

 C 5 H n .O.C 3 H 7 + MgBr, 

 Amyl-propyliither. 



i b) Physikalische Eigenschaf ten. 

 Die Aether sind neutrale, mit Wasser 

 nicht mischbare Substanzen. Der ,,niedrigste" 

 Aether (Dimethylather) ist ein Gas, die nach- 

 sten Glieder sind Fliissigkeiten, die hochsten 

 Homologen fest. Die Siedepunkte der ein- 

 fachen Aether liegen immer erheblich tiefer, 

 als die der entsprechenden Alkohole und 

 zeigen in einer ansteigenden homologen Reihe 

 fur jede CH 2 -Gruppe eine ziemlich regel- 



ma'Bige Erhohung: 



Sclp. Differenz 



Aethyl-raethylather ..... 11 

 -Aethylather ..... 35 

 -n-Propylather .... 64 



-n-Butylather . 92 



22 5 

 ,, -n-Amylather (unbekannt) 



.).> - 



-n-Hexylather .... 137 



on 



-n-Heptylather .... 167 

 -n-Octylather ..... 189 



Auch die Molekularvolumina wachsen 

 ziemlich regelmafiig um etwa 22 ftir eine 

 CH 2 -Gruppc. Bei der Berechnung dieser 

 Konstanten behalt man fiir das Atomvolumen 

 des atherartig gebundcnen Sauerstoffs den 

 besonderen Wert 7,8 im Ge^ensatz zum 

 Carbonyl-Sauerstoff, fiir den sich der Wert 

 von 12,2 ergibt. Ganz iihnlich steigt die 

 Molekularrefraktion in den liomoloijen Reihen. 

 Auch hier hat die Atomrefraktion fiir den 

 atherartig gebundencn Sauerstoff einen be- 

 sonderen Wert, niimlich 1,683, wiihrend sich 

 fiir Hydroxyl-Saucvstoff 1,521, fiir Carbonyl- 

 Sauerstoff 2,287 ergibt. Die Aether zeigen 

 normale Dampfdichte. Hire Oberflachenspan- 



nung ist klein und immer kleiner als die der 

 zugehorigen Alkohole. Der Temperatur- 

 kocffizient der molekularen Oberfliichenener- 

 gie hat sehr allgemein den normalen Wert 2,1, 

 eine Tatsache, welche darauf deutet, dafi die 

 Aether keine assoziierten Fliissigkeiten sind 

 im Gegensatz zu den Alkoholen und dem 

 Wasser, deren Temperaturkoeffizienten 1,0 

 bis 1,6 resp. 0,9 bis 1,2 betragen. Die Fluidi- 

 tat der Aether ist groB und stets grb'Ber 

 ;ils bei den entsprechenden Alkoholen. Gleiche 

 Verhaltriisse zeigt die Kompressibilitat. Die 

 Dielektrizitatskonstante ist sehr klein, etwas 

 groBer zwar als die der Kohlenwasserstoffe, 

 jedoch betrachtlich geringer als die der Al- 

 kohole und des Wassers. Dementsprechend 

 ist das lonisationsvermb'gen kaum merklich, 

 das Leitungsvermogen im Aether geloster 

 Elektrolyte sehr klein. Die Bildungs- 

 warmen der Aether endlich sind nicht vielver- 

 schieden von denen der Alkoliole, aus denen sie 

 entstanden sind. Bei der Ausscheidung des 

 Hydro xy Is und des Wasser stoffs wird der 

 Warmeyerbrauch annahernd aufgewogen 

 durch die Warmeentwickelung, die durch die 

 Vereinigung der beiden Reste und des Hydro- 

 xyls mit dem Wasser stoff zu Wasser erfolgt. 



i c) C h e m i s c h e E i g e n s c h a f t e n. 

 Die Aether zeigen gegen viele Reagentien 

 ein indifferentes Verhalten und weisen da- 

 durch eine ziemhche Bestandigkeit auf. 

 Yerdimnte Sauren, Alkalien und metallisches 

 Natrium wirken bei gewolmhcher Temperatur 

 nicht ein. Mit besonderer Leichtigkeit re- 

 agiert jedoch der Jodwasserstoff mit den 

 Aethern, weshalb er als spezifisches Reagens 

 zur Erkennung und Spaltung von Aethern 

 angesehen werden kann. Es entstehen bei 

 dieser Reaktion Alkyljodide und Alkohole 



C 2 H 5 .O.C 3 H 7 == C 2 H 5 . J + C 3 H 7 .OH. 



Bei gemischten Aethern verbindet sich 

 gewohnlich das kleinere Radikal mit dem Jod, 

 vvenn beide Kohlenwasserstoffreste primare 

 Radikale sind. Ist aber ein Radikal tertiar, 

 so verbindet sich das Jod mit diesem. Bei 

 sekundaren Radikalen treten im allgemeinen 

 Gemische auf. Die Jodwasserstoffreaktion 

 vollzieht sich bei gewohnlicher Temperatur 

 und am leichtesten bei Aethern, welche Me- 

 thylgruppen enthalten. In der Hitze wirken 

 aucli andere Mineralsauren spaltend auf den 

 Aether ein. Sehr verdiinnte Schwefelsiiure 

 oder Wasser zerlegen viele Aether bei etwa 

 150. Im allgemeinen sind die Aether mit 

 sekundaren und tertiaren Alkylen unbestan- 

 diger als die, die primare Kohlenwasserstoff- 

 radikale enthalten. Konzentrierte Schwefel- 

 saure laBt in der Hitze aus den Aethern 

 Alkylschwefelsauren entstehen, durch Ein- 

 wirkung von Phosphorpentachlorid oder Jod- 

 wasserstoffsaure bei hoherer Temperatur 

 erhiilt man Alkylchloride oder Jodide. Bei 

 der Oxydation (mit Salpetersaure oder 



