102 



Akridingruppe 



SchlieBlich sind noch Verbihdungen ge- 

 wonnen worden, bei denen ein Benzolkern 

 dos Aridinds durch den Rest eines zweiten 

 Molekiils Akridin ersetzt worden ist. Der- 

 artige Substanzen werden Chinakridine 

 genannt. 



Die Abkommlinge des Akridins zerfallen 

 in zwei Gruppen, je nachdom die Benzol- 

 kerne substituiert sind oder das einzige, im 

 Pyridinring verftigbare Wasserstoffatom er- 

 setzt ist. Die auf die letztgenannte Weise 

 entstehenden Verbindungen, die sich von 

 den anderen meist durch besondere Reak- 

 tionen unterscheiden, werden als Meso- 

 d e r i v a t e bezeichnet. Zur Feststellung 

 des genauen Ortes der einzelnen Substitu- 

 enten verwendet man jetzt allgemein fol- 



gendes Schema 



H 



C 8 



H 

 C 9 



H 



H 7 

 H fi 



C 3 H 



N 



H 



C 4 

 H 



Von Akridin leiten sich zwei weitere Typen 

 ab, auf welche die betreffenden Derivate der 

 Einfachheit halber bei der systematischen 

 Bezeichnung stets bezogen werden. Es sind 

 dies die Dihydroakridine, auch 

 Akridane genannt, und die Akridone. 

 Bei beiden Verbindungsklassen ist die Para- 

 bindung des Akridins aufgespalten. Wahrend 

 sie bei den ersteren durch Wasserstoff abge- 

 sattigt ist, enthalten die Akridone als wesent- 

 lichen Bestandteil eine Ketogruppe 



Dihydroakridine 



= Akridane 



E 



Akridone 



3. Vorkommen und synthetische Me- 

 thoden. Akridinderivate hat man bis jetzt 

 weder im Pflanzen- noch im Tierreich auf- 

 gefunden. Das Akridin selbst ist zuerst von 

 G r a e b e und C a r o in geringer Menge im 

 Steinkohlenteer entdeckt worden, in welchen 

 es of fen bar durch eine pyrogene Reaktion 

 gekommen ist. Es findot sich in der Anthra- 

 cenfraktion und ist begleitet von Spuren 

 seiner Dihydroverbindung (Ber. 42 

 1178). Alle iibrigen Akridinderivate sind nur 

 durch kilnstlichen Aufbau zu gewinnen. 



Im nachstehenden sollen die wichtigsten 

 der zahlreiehen uns hierfiir zur 

 stehenden synthetischen 

 d e n aufsrefuhrt werden. 



Verfiigung 

 M e t h o - 



1. 



kung 



A k r i d i n e entstehen durch Einwir- 

 von Karbonsauren auf D i - 

 p h e n y 1 a m i n und dessen Derivate bei 

 Gegenwart von Chlorzink. Hierbei bilden 

 sich primar N-Acidylverbindungen, aus denen 

 sich H 2 abspaltet (Bernthsen Ann. 

 224 1). 



C 



H 



M 



Mit hoheren Fettsauren oder aromatischen 

 Sauren entstehen demnach Mesoderivate. An 

 Stelle der Sauren konnen die entsprechenden 

 Tri halogen verbindungen (Ber. 

 17 1), z. B. Chloroform oder Benzotri- 

 chlorid, verwendet werden. 



2. Eine andere, sehr allgemeine, m der 

 speziellen Ausfiihrung nach verschiedenen 

 Richtungen hin modifizierte Synthese, bei 

 welcher primar Di hydro akridinde- 

 r i v a t e entstehen, beruht auf der inneren 

 Kondensation gewisser o-Aminoderi- 

 vate von D i- und Triarylme- 

 thanverbindungen. So h'efert z. B. 

 o-Aminodiphenylmethan beim 

 Erhitzen mit Bleioxyd Akridin (Ber. 26 3086) 



C 6 H 4 



H 



2H 2 



Diese Aminodi- und -triphenylmethanver- 

 bindungen brauchen nicht immer gesondert 

 hergestellt zu werden, sondern lassen sich 

 gleich in statunascendi in Akridine iiberf iihren, 

 wenn man die zweite Komponente so wahlt, 

 daB sich eine Kondensations-Re- 

 a k t i o n abspielen kann. Man kann dies 

 auf mehrfache Weise erreichen: 



a) Aldehyde werden mit 'M e t a - 

 D i a m i n e n zur Umsetzunggebracht(DRP. 

 52324 59179). Hierbei bilden sich Di- bezw. 

 Triarylmethan verbindungen mitfreien Amido- 

 gruppen, zwischen welchen Abspaltung von 

 A m m o n i a k erfolgt. Die so entstehenden 

 Dihydroakridine oxydieren sich dann meis- 

 tens von selbst an der Luft zu Akridin en: 



