Akridingruppe 



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genalkylen, wobei die sogenannten 

 Akridiniumsalze entstehen. 



Man hat diese Substanzen bisher meist 

 analog den entsprechendenPyridinium- umlChino- 

 liniumverbindungen als Abkommlinge des fiinf- 

 wertigen Stickstoffs aufgefaBt. Neuerdings bricht 

 sich jedoch immer mehr die Ueberzeugung Bahn, 

 daB die W erne r schen Anschauungen iiber 

 Ammoniumsalze (vgl. A. Werner Neuere 

 Anschauungen auf dem Gebiete der Anorgan. 

 Chemie I. Aufl. S. 115 fg.) auch auf solche zy- 

 klischen Verbindungen ausgedehnt werden miissen. 

 Hiernach sind z. B. A k r i d i n h y d r o c h 1 o r i d 

 und A k r i d i n j o d m e t h y 1 a t folgender- 

 maBen zu formulieren 



HC1 



N 

 CH S -J 



d. h. Sauremolekiil und Halogenalkyl stehen durch 

 eine Nebenvalenz in Bindung 



dessen 4. Ko- 



mit dem 



an und fur sich dreiwertigen N, 

 ordinationsstelle sie besetzen. 



Mit Hilfe dieser Anschauung laBt sich eine 

 Erklarung fiir die Tatsache geben, daB Akri- 

 diniumsalze in verschieden gefarbten, deshalb 

 nach H a n t z s c h als c h r o m o i s o m e r 

 zu bezeichnenden Foriuen auftreten. Es handelt 

 sich hierbei offenbar urn eine verschiedenartige 

 BetJitigung der Haupt- und Nebenvalenzen des 

 Stickstoffs (Valenzisomerie). Die ionisierbaren, 

 also im Sinne von Werner in der 2. Sphare 

 in bezug auf das N-Atom befindlichen Saureradi- 

 kale vermogen namlich in die 2. Sphare des 

 Mesokohlenstoffatorns zu wandern , so daB 

 fiir diese - - tiefer gefarbten - - Modifikationen 

 der Akridiniumsalze die Formeln 



H J 



u. 



C 



Akridinjodhydrat 



N 



CH 3 



Akridinjodmethylat 



von Hantzsch (Ber. 44 1783) aufgestellt 

 worden sind. Die Moglichkeit der Entstehung 

 solcher chromoisomerer Formen, die iibrigens 

 - in Analogic zu v. B a e y e r s Darlegungen 

 in der Triphenylrnethanreihe als ,, Car- 



boniumverbindungen" aufgefaBt wer- 

 den konnten, wirft auch Licht auf die langst ber 

 kannte Tatsache, daB Akridiniumsalze durch 

 Alkalien in sogenannte Pseudobasen iiber- 

 gefiihrt werden, die man auch als Akridole 

 bezeichnet. Sie sind Abkommlinge von Dihydro- 

 akridinen rait am Kohlenstoff fixiertem 

 Hydroxyl. Dies geht zur Evidenz aus dem 



Vergleich der bis ins Ultraviolett verfolgten 

 Spektra derartiger Verbindungen mit denen 

 analoger Dihydroakridinderivate hervor. So 

 haben z. B. D o b b i e und Tinkler ( Journ. 

 Chem. Society 87 269) gezeigt, daB die Ab- 

 sorptionskurve der aus dem Mesophenyl- 

 a k r i d i n i u m m e t h y 1 j o d i d entstehenden 

 Pseudobase nahezu vollkommen identisch ist 

 mit der des D i h y d r o - m e s o p h e n y 1 - 

 n - m e t h y 1 a k r i d i n s. 



Dem Akridanol kommt also unzweifelhaft 

 folgende Konstitution zu 



Aehnliches gilt fiir die von Akridiniuinver- 

 bindungen derivierenden Pseudocyanide. 



Uebrigens kann man noch einen weiteren 

 Beweis fiir die Existenzmoglichkeit der ,,Car- 

 boniumform" der Akridiniumsalze darin er- 

 blicken, daB sie sich mit G r i g n a r d schem 

 Reagens (Alkyl- und Arylmag- 

 n e s i u m h a 1 o g e n i d e n) zu Dihydroakridin- 

 derivaten vom allgemeinen Typus 



umsetzen (Ber. 42 1746). 



Zur Kennzeichnung der D i h y cl r o - 

 a k r i d i n e sei bemerkt, daB sie farblose 

 gut kristallisierende Substanzen darstellen, 

 die gar keinen basischen Charakter mehr 

 besitzen, dagegen die Tendenz zeigen, 

 wieder riickwarts in Akridine iiber zugehen. 



Man konnte dies so erklaren, daB das N-Atom 

 mit seiner Nebenvalenz einen Koordinations- 

 punkt des Meso-C-Atoms besetzt, wodurch ein 

 H-Atom nach der 2. Sphare zu abgedrangt werden 

 mufi. Der Stickstoff konnte dann in der Tat 

 keine Fahigkeit mehr haben, Sauremolekiile zu 

 addieren, wahrend andererseits das Vorhandensein 

 labiler, also leicht oxydierbarer Wasserstoff- 

 atome, erklart ware. 



Ueber die allgemeinen Eigenschaften der 

 A k r i d o n e ist zu sagen, daB sie sehr be- 

 standige, gelb gefarbte, unzersetzt destil- 

 lierbare, mit ausnehmend starker Fluoreszenz 

 begabte Substanzen darstellen. In chemischer 



