Aldehyde 



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klaren laBt. Die Aldehyde der Ft ttreihe 

 zeigen in Dampfform Leuchteffekte unter 

 dem EinfluB von Tesla-Stromen, eineEigen- 

 schaft, die den iibrigen Verbindungen der 

 Fettreihe abgeht, und die sonst nur bei aro- 

 matischen und heterozyklischen Verbindungen 

 haafiger beobachtet wird (K a u f f m an n). 

 4. Chemisches Verhalten. Die Alde- 

 hyde sind, wenigstens im gewohnlichen 

 Sinne, indil'ferente Substanzen, die nicht auf 

 Indikatoren reagieren. Genauere elektro- 

 chemische Messungen liaben gezeigt, daB sie 

 in wasseriger Lb'sung Wasserstoffionen bilden, 

 also als scliwache Sauren fungieren. Dem- 

 gegentiber kb'nnen die Aldehyde wieder mit 

 einigen Sauren und Salzen lockere Additions- 

 verbindungen bilden, in denen sie anscheinend 

 basische Eigenschaften haben (vgl. den Ar- 

 tikel ,,Sauerstoff '). 



1. Die Aldehyde sind auBerordentlich leicht 

 oxydierbar und gehen dabei in die Carbon- 

 sauren von gleicher Kohlenstoffzahl iiber. 

 Manche Aldehyde nehmen den Sauerstoff 

 direkt aus der Luft auf und bilden super- 

 oxydahnliche Gebilde, die schlieBlich in die 

 Sauren ubergehe.i. Infolge der leichten Oxy- 

 dierbarkeit sind die Aldehyde kraftige Re- 

 duktionsmittel. Sehr charakteristisch ist 

 diese Reduktionsfahigkeit gegeniiber alkali - 

 schen Silbersalzlosungen, wobei sich das 

 Silber in Form eines glanzenden Ueberzugs 

 (Silbprspiegel) abscheidet (Unterschied von 

 den Ketonen). Von anderen charakteristi- 

 schen Reaktionen ist die Rotfiirbung von 

 Fuchsin-Schweflige-Saure-Losiiiig bem,?r- 

 kenswert. Ferner kann mm Aldehyde, 

 welche gegen Alkalien bestandig sind, a'uch 

 mittels Diszobenzolsulfosaure und etwas Na- 

 triumamalgam in alkalisclier Losung nach- 

 weisen: es tritt hierbei eine rotviolette 

 Farbung auf. Eine sehr allgemeine und 

 empfindliche Reaktion ist die Bildung von 



//NOH 



Hydro xamsauren R.C\ aus den Alds- 



x OH 



hyden und Nitrohydroxylaminsauresalzen 

 z. B. HON == NOONa. Die'Hydrnxamsauren 

 sind durch ihre Rotfarbung mit Eisenchlorid 

 leicht nachzuweisen. 



2. Eine ganze Reihe von Aldehyd-Re- 

 aktionen ist auf den ungesattigten Charakter 

 der Carbonyl-Gruppe zuriickzufiihren. So 

 zeigen die Aldehyde eine starke Additions- 

 fahigkeit. Durch Addition von Wasserstoff 

 entstehen primare Alkohole 



H 2 == CH.CH.OH. 



Manche, besonders halogensubstituierte 

 Aldehyde addieren Wasser unter Bildung von 

 Hydraten 



s,0 OH 



Durch Vereinigung mit Siiureanhydriden 

 entstehen Ester von 1,1-Glycolen 



CH 3 .CHO+ 



= CH 3 .CH 



. 

 C 2 H 3 0/ \O.C 2 H 3 



Mit Alkah'bisulfiten vereinigen sich die 



Aldehyde leicht zu kiistallinischen Additions- 



; Verbindungen, die in Wasser gut, in kon- 



zentrieite.r Sullitlauge und in Alkohol sch\v< r 



losh'ch sind 



/OH 

 CH 3 .CHO+S0 3 NaH = CH 3 .CH< 



x O.S0 2 Na 



Diese Reaktion ist fur Aldehyde und auch 

 fiir die meisten Ketone sehr charakteristisch 

 und man kann sie zu ihrer Isolierung und 

 Reinigung sehr gut verwend?n, da die ent- 

 standenen Produkte durch Erwarmen mit 

 verdiinnten Minei alsauren leicht wieder in 

 ihre Komponenten gespalten werden. 



Durch Addition von Blausaure an die Alde- 

 hyde entstehen sogenannte ,,Cyanhydrine", 

 d. s. Nitrile von a-Oxysauren, welche sich 

 leicht zn den Oxysauren selbst verseifenlassen 



r.\ 

 CH 3 . CHO + CNH == CH 3 . CH <^ >- 



Cyanhydrin 

 /COOH 



Milchsaure 



Die Reaktion fiihrt vom Aldehyd zu einer 

 Saure von nachst hoherer Kohlenstoffzahl 

 und stellt somit ein wichtiges synthetisches 

 Hilfsmittel dai. 



Magnesiumhalogenalkyl Verbindungen ver- 

 einigen sich mit den Aldehyden zu Additions- 

 produkten, welche beim Behandehi rnit 

 Wasser sekundare Alkohole liefern 



CH,.C 



>0 



Mg<; Br =CH 3 .C-O.MgBr 



Chloral 



Chloralhvdrat 



> CH 3 .CH(OH) 



Haufig sind die Additionsreaktionen an 

 die Carbonylgruppe von einer Wasserab- 

 spaltung gefolgt, so daB der ProzeB schlieB- 

 lich auf dan Austausch das Carbonylsauer- 

 stoffes gegen eine zweiwertige oder zwei ein- 

 wertige Gruppen hinauslauft; Ammoniak 

 addiert sich direkt mit den Aldehyden zu 

 Aldehyd-Ammoniaken. 



/NH, 



CH,.C 



^0 

 \H 



= CH S .C-OH 



Bei substituierten Ammoniaken (Arnmen) 

 wird jedoch bei dieser Reaktion Wasser ab- 

 gespalten und es entstehen Aldehydimide 



CH 3 .CHO + NH 2 .R = CH 3 .CH == N.R 

 Von diesen Verbindungen sind die be- 



