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Aldehyde 



senders wichtig, die sich von Hydro xylamin 

 und Phenylhydrazin ableiten und die Oxime 

 (Aldoxime) und Phenylhydrazone genannt 

 werden 



CH 3 .CHO + NH,.OH = 

 CH 3 .CH:N.OH + H 2 



Aldoxime 

 CH 3 .CHO + NH,.NHC 6 H, = 



CH 3 . CH: N . NH . C 6 H 5 

 Phenylhydrazon 



H0 



Es sind dies gut krystallisierende Ver- 

 bindungen, die man zur Charakterisierung 

 oder Isolierung der Aldehyde gern verwendet, 

 und welche durch Sauren leicht wieder in die 

 Komponenten zerlegt werden konnen. Audi 

 viele andere Basen (Semicarbazid, Amido- 

 phenole, p-Amido-dimethylauilin) liefern 

 ahnliche charakteristische Kondensations- 

 produkte. 



Mit Alkoholen treten die Aldehyde zu 

 Acetalen zusammen 



OC 2 H 5 

 OCH 



CH 3 .CHO + 2C 2 H 5 . OH == CH 3 .CH/ 



+ H 2 0, 

 mit Merkaptanen ebenso zu Merkaptalen 



SC 2 H 5 

 CH 3 . CH/ 



SC 2 H 5 



Phosphorpentachlorid bewirkt Ersatz 

 der Carbonyl-Sauerstoffs durch 2 Cl 

 CH 3 .CHO'+ PCI, = CH 3 .CH.C1 2 +POC1 3 . 

 Durch freie Halogene dagegen werden 

 nur die Wasserstoffatome der Alkylgruppe 

 in den Aldehyden substituiert. 



Die Aldehyde, namentlich die niederen 

 Homologen. zeigen eine groBe Neigung sich 

 zu polymerisieren, eine Eigenschaft die auf 

 die starke Additionsfahigkeit der Substanzen 

 /Airuokzufiihren ist 



/R 



O-CH( 



3R.CHO >*R.CH< )0. 



X 0-CH 



Die entstandenen Verbindungen heiBen 

 Paraldehyde und Metaldehyde. Hire Bil- 

 dung wird haufig durch geringe Mengen 

 katalytisch wirkender Agentien (HC1, H^S0 4 , 

 ZnCl 2 ) sehr begiinstigt. 



Die Carbonylgruppe hat auBer der 

 Additionsfahigkeit noch die Eigenschaft, die 

 Wasserstoffatome in der benachbarten Me- 

 thylengruppe reaktionsfahiger (beweglicher) 

 zu machen. Diese ,,auflockernde" Wirkung 

 zeigt sich besonders deutlich, wenn die 

 MethylenTuppe zwischen zwei Carbonyl- 

 gruppen steht: CO CH 2 CO . Aber 

 auch bei einer Carbonylgruppe ist die Reak- 

 tionsfahigkeit der Methylengruppe so groB, 

 daB sie Veranlassung zu einer Reihe bedeu- 

 tungsvoller Kondensationsvorgange bei den 



Aldehyden wird. 2 Mol Aldehyd verbinden 

 sich zu einem Aldehyd-Alkohol (Aldol) 



OH 



2CH,.CHO = CH,.C/ 



CH 2 .CHO 



X H 



Als kondensierende Mittel dienen Mineral- 

 sauren, Chlorzink und besonders alkali sche 

 Agentien wie Natriumathylat, Alkalilauge, 

 Cyankalium u. a. Natriumacetat-, Natri- 

 umkarbonatlosung. Haufig wirken bei 

 dieser Reaktion (,,Aldolkondensation") die 

 gcnannten Agentien noch Wasser abspaltend 

 und es entstehen ungesattigte Aldehyde 

 OH 



CH 3 .CH CH, CHO = 

 CH 3 .CH:CH.CHO + H 2 



Ahnlich flihrt die Einwirkung der Alde- 

 hyde auf Ketone zu a-^ungesattigten Ketonen 

 C 6 H 5 .CHO + CH 3 .CO.CH 3 = 

 C b H 5 .CH:CH.CO.CH 3 



Die Alclolbilduiig findet nicht statt, wenn 

 die CO-Gruppe mit einem tertiaren Kohlen- 

 stoffatom verbunden ist. Mitunter flihrt die 

 Einwirkung von konzentrierten Alkalilaugen 

 noch zu anderen Produkten. So liefert der 

 Acetaklehvd und einige Homologe sogenanntes 

 ,,Aldehydharz", gelbbraune harzige Massen 

 von noch ungeklarter Konstitution. Andere 

 Aldehyde, besonders die aromatischen und 

 solche die zur Aldol-Bildung nicht befiihigt 

 sind, zerfallen in Saure und Alkohol 



2 C 6 H 5 .CHO + KOH == C 6 H 5 .CH 2 

 Benzaldehyd Benzylalkohol 



+ C 6 H 5 .COOK 

 Benzoesaures Kalium 



Von weiteren Aldehydreaktionen ver- 

 dient noch das Verhalten gegen Diazomethan 

 Erwahnung, das zu Ketonen fiihrt 



/ 

 R.C 



CH,N 2 == R.CO CH 8 + N 2 . 



Die vorstehend geschilderte Reaktions- 

 fahigkeit der Aldehyde zeigt ihre groBe Be- 

 deutung fur ihre Synthese. Da viele von 

 den Reaktionen bei gewolmlicher Temperatur 

 glatt verlaufen, ist ihre Bedeutung fur die 

 physiologische Chemie nicht zu verkennen. 

 Vielleicht beruht ein groBer Teil der fiir den 

 LebensprozeB wichtigen chemischen Vorgange 

 in den Organismen auf dem Vorhandensein 

 von Aldehyd-Gruppen in denPlasmaproteinen. 



5. Spezielle Aldehyde. 



5 a) Gesattigte Aldehyde der 

 Fettreihe. Formaldehyd, Me- 



;o 



thylaldehyd , Methanal H.C^ wurde 



X H 



1868 von A. W. H o f m a n n entdeckt und 

 war zunachst nur in Dampfform bekannt. 

 1892 lernte man durch Kekule reinen 



