Aldehyde 



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fliissigen Formaldehyd kennen. Zu seiner 

 Darstellung leitet man Methylalkoholdampfe 

 mit Luft gemischt iiber gliihende Platin- 

 oder Kupferdrahte. In der Technik ver- 

 wendet man als Kontaktsubstanzen auch 

 Holzkohle, Graphit, Thonerde oder dgl. 

 (Apparat von Trill at). Bei den sogenannten 

 Formaldehydlampen wird Methylalkohol 

 vergast und der Dampf an einer diinnen 

 vorher zum Gliihen gebrachten Platin- 

 spirale vorbeistreichen lassen. Hierdurch 

 wird eine konstante kleine Entwicklung 

 von Formaldehyddampf hervorgerufen, der 

 zur Desinfektion dient. Auch Methan, 

 das bei der Holzdestillation gewonnen 

 wird, liefert im Gemisch mit Luft iiber 

 gliihendes Kupfer geleitet Formaldehyd. 

 Ferner entsteht der Aldehyd beim Erwarmen 

 von Methylal CH 2 (OCH 3 ), mit Schwefel- 

 saure und von Methylendibromid CH 2 Br 2 mit 

 Wasser. Die anderen Aldehyddarstelhmgs- 

 methoden, insbesondere die Destination des 

 Calciumformiates ergeben hier nur schlcchte 

 Ausbeuten. Doch bilden sich kleine Mengen 

 Formaldehyd bei der unvollstandigen Ver- 

 brennung der verschiedensten organischen 

 Materialien. Theoretisches Interesse, viel- 

 leicht in Zukunft auch praktische Bedeutung, 

 hat die Bildung des Formaldehyds aus 

 Kohlenoxyd und Wasserstoff bei Gegenwart 

 geeigneter Kontaktsubstanzen (Palladium, 

 Platin). Die Reaktion ist umkehrbarj 



,0 



^H 



Bei Temperaturen oberhalb 500 ist der For- 

 maldi hyddampf fast vollstandig in Kohlen- 

 oxyd und Wasserstoff gespalten. Form- 

 aldehyd wird in groBem MaBstabe in der Tech- 

 nik hergestellt. Die Jahresproduktion be- 

 tragt ca. 1 Million kg, wo von auf Deutsch- 

 land etwa die Halfte fallt. 



Der Formaldehyd ist bei gewohnlicher 

 Temperatur ein Gas, das sich bei starker 

 Abkuhlung zu einer wasserhellen Fliissigkeit 

 verdichten laBt, Sdr. -21 d~ 21 0,8153. 

 Durch starkere Abkiihlung (mittels fliissiger 

 Luft) erstarrt die Fliissigkeit zu festem 

 Formaldehyd, Fp. 92. Der fliissige 

 Formaldehyd ist nicht lange haltbar. 

 Beim Siedepunkt verwandelt er sich langsam, 

 bei gewohnlicher Temperatur sehr rasch in 

 eine polymere feste Modifikation: Trioxy- 

 methylen (CH 2 0) 3 . Der Formaldehyd besitzt 

 einen stechenden, durchdringenden Geruch. 

 In reiner Form gewinnt man ihn am besten 

 durch Erhitzen seiner festen Polymeren und 

 Abkiihlen des Dampfes (zweckmaBig arbeitet 

 man hierbei im Stickstoffstrom). Im 

 Wasser ist er reichlich loslich (Maximum 

 etwa 55%). Der Formaldehyd des Handels 

 CFormalin, Formol) ist gewo'hnlich ein ca. 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band I. 



40 % wasserige Losung des Aldehyds. Kryo- 

 skopischen Untersuchungen zufolge enthalt 

 die wasserige Losung monomolekularen und 

 trimeren Aldehyd im Gleichgewicht Sehr 

 verdiinnte Losungen enthalten fast nur mo- 

 nomplekularen Aldehyd und zwar wahr- 

 scheinlich in Hydratform 



/OH 

 CH 2 + H 2 = : CH< 



X OH 



denn der Partialdruck einer kalten wasseri- 

 gen Losung ist nur sehr gering. Auch enthalt 

 bei der Destillation das Destillat prozentisch 

 stets weniger Aldehyd als der Riickstand. 



Der Formaldehyd ist eine ganz auBer- 

 ordentlich reaktionsfahige Substanz. Einige 

 quantitativ verlaufende Reaktionen werden 

 j zur Bestimmung des Aldehyds verwendet. 

 So liefert Wasserstoff superoxyd in alkali- 

 scher Losung ameisensaures Natrium und 

 Wasserstoff 



2 CH 2 + 2 NaOH + H 2 2 - 2 H.COONa 

 + 2 H 2 + H 2 



Durch Zuriicktitration der unver- 

 brauchten Natronlauge erfahrt man die 

 Menge der gebildeten Ameisensaure. In 

 saurer oder neutraler Losung bewirkenWasser- 

 stoffsuperoxyd und andere Superoxyde Zer- 

 fall des Aldehyds in C0 a + H 2 . Starke 

 AhValilauge fiir sich allein laBt Ameisensaure 

 und Methylalkohol entstehen; schwach al- 

 kalische Losungen dagegen bewirken aldol- 

 artige Kondensationen. So bewirkt Calcium- 

 carbonatlosung, Entstehung von Glycol- 

 aldehyd 



2 CH 2 : : CH 2 (OH).CHO 

 Kalkwasser, Kalkmilch kondensieren den 

 Formaldehyd zu einem Gemenge zuckerahn- 

 licher Stoffe, F o r m o s e genannt, welche, 

 wie Emil Fischer nachwies, Verbindungen 

 von der Zusammensetzung der Zuckerarten 

 C 6 H 12 6 enthalt. Diese sehr interessante und 

 bedeutsame Reaktion ist eine wesentliche 

 Stiitze der Theorien iiber die Assimilation 

 der Kohlensaure durch die Pflanzen. Nach 

 einer Hypothese von B a e y e r wird das 

 Kohlendioxyd durch die Pflanzen reduziert 

 zum Formaldehyd und dieser durch den 

 Zellinhalt zu Zuckerarten kondensiert 

 6 H a CO = : C 6 H 12 6 



Formaldehyd ist ein starkes Reduktions- 

 mittel, das viele Metalle aus ihren Losungen 

 ausscheidet (Herstellung kolloider Gold- 

 losungen mittels Formaldehyd; Zsig- 

 m o n d y). Silberoxyd und Kiipferoxyd be- 

 wirken in alkalischer Losung eine kataly- 

 tische Zersetzung des Formaldehyds 



CH 2 + NaOH == H.COONa + H, 



Alkalische Jodlb'sung bewirkt ebenfalls 

 Oxydation des Formaldehyds zu Ameisen- 

 saure (quantitative Bestimmung des For- 

 maldehyds durch Titrieren des Jods mit Thio- 

 sulfat). Natriumsulfit gibt mit Formaldehyd 



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