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Aldehyde 



monokline Kristalle, Fp. 57, Sdp. 96 bis 

 98, in Wasser leicht loslich. Es findet 

 medizinische Verwendung als Schlafmittel 

 und wird zu diesem Zwecke technisch in 

 groBem MaBstabe fabriziert. Chloral und 

 sein Hydratwerden durch Alkali in Chloro- 

 form und ameisensaures Salz gespalten 

 CC1 3 .CHO + KOH = H.CC1 3 + H.COOK 

 Durch Oxydation mit Salpetersaure ent- 

 steht Trichloressigsaure. 

 Bromal. CB 3 .CHO, Sdp. 172 173 

 und Bromalhydrat CBr 3 .CH(OH) 2 Fp. 53 

 sind dem Chloral und Chloralhydrat ganz 

 analoge Verbindungen. 

 5b)UngesattigteAldehydeder 

 F e 1 1 r e i h e. Die ungesattigten Aldehyde 

 kb'nnen nach den meisten allgemeinen Alde- 

 hyd-Darstelhmgsmethoden erhalten werclen. 

 An speziellen Bildungsweisen sind zu nennen 

 ihre Ent^tehung: 



1. Durch Wasserentziehung aus den Al- 

 dolen, welche aus den gesattigten Aldehyden 

 durch Kondensation hervorgehen 



OH 

 / 



2CH 3 .CHO > CH 8 .CH CH..CHO 



> CH 3 :CH - CH.CHO. 



Crotonaldehyd 



2. Aus Glycerin und substituierten Glyce- 

 rinen durch Wasserabspaltung 



CH 2 (OH).CH(OH).CH,~(OH) - 

 CH 2 : CH.CHO + 2H 2 0. 

 Acrolein 



Weitaus die meisten bekanntenuno'esattig- 

 ten Aldehyde sind a- /3-Olef in aldehyde, d. h. 

 dieDoppelbindung befindet sich zwischendem 

 eisten und zweiten Nachbarkohlenstoffatom 

 der CO-Gruppe. Die ungesattigten Aldeh} T de 

 zeigen dieselben Reaktionen wie die Grenz- 

 aldehyde. AuBerdem yerleiht die Doppel- 

 bindung ihnen noch die Additionsfahigkeit 

 ungesattigter Kohlenwasserstoffe, die aber 

 haufig, wenn die CO-Gruppe in der Nahe 

 steht, noch besonders gesteigeit ist. 



Acrolein CH 2 : CH.CHO bildet sich durch 

 Oxydation des Allylalkohols und durch 

 Erhitzen von Glycerin mit Kaliumbisul- 

 fat, Phosphorsaiire oder Borsaure. Gly- 

 cerinhaltigeSubstanzenwieFette und fette 

 Oele lassen beim Erhitzen kleine Mengen 

 des Aldehyds ent tehen, wovon auch der 

 scharfe Geruch dcr Dampfe dieser Sub- 

 stanzen herruhrt. Acrolein ist eine wasser- 

 helle, bewegliche Fliissigkeit, von uner- 

 traglichem Geruch, besonders die Augen 

 stark angreifend. Sdp. 52,4, d 20 0,8410. 

 In Wasser ist es ziemlich loslich, in reinem 

 Zustande aber kaum haltbar, da es sich 

 auBerordentlich leicht polymerisiert. Die 

 Additionsfahigkeit ist sehr groB und kann 

 sich an der CO-Gruppe oder an derDoppel- 

 bindung betatigen; haufig wirkt sie an 



beiden Stellen gleichzeitig. So bildet sich 

 mit Natriurnbisulfit die Verbindung 



.OH 

 CH 2 (S0 3 Na).CH 2 .CH/ 



X S0 3 Na 



Mit Hydrazin oder Phenylhydrazin bildet 

 sich Pyrazolin, oder 1-Phenylpyrazohn 

 CH CHO NH 2 CH CH=N 

 II + I II I 



CH 2 NH 2 CH- -NH 



Hydrazin Pyrazolin 



Ammoniak gibt mit Acrolein Acroleln- 

 ammoniak 



2CH 2 :CH.CHO+ NH 3 - C 6 H 9 NO + H 2 

 eine amorphe Masse, welche beim Destil- 

 lieren Wasser abspaltet und in Picolin, 

 eine Base der Pyridinreihe, iibergeht 



C 8 H 9 NO : C 8 H 7 N + H 2 0. 

 Polymere des Acroleins sind: Disacryl, 

 eine weiRe amorphe Substanz. Metacro- 

 lein (C D H 4 0) 3 entsteht aus der Ver- 

 bindung von Acrolein mit HC1 durch Be- 

 handeln mit Kali. Lange farblose Nadehi, 

 Fp. 45, die durch Mineralsauren leicht 

 wieder entpolymerisiert werden. 



Crotonaldehyd 



CH 3 .CH:CH.CHO, entsteht aus Aldol 

 durch Wasserabspaltung (K e k u 1 6). 

 Stechend riechende, in Wasser ziemlich 

 losliche Fliissigkeit. Sdp. 104 d^ 0,8593. 

 Durch Stehen mit verdlinnter HC1 wird sie 

 zu Aldol hydratisiert. Der Crotonaldehyd- 

 ammoniak lief ert beim Destillieren Collidin. 



Tiglinaldehyd, Guajol 



CH 3 .CH:C(CH) 3 .CHO entsteht durch 

 Kondensation von Acetaldehyd mit Pro- 

 pionaldehyd, und findet sich auch in 

 den Destillationsprodukten des Guajak- 

 Harzes. Sdp. 118, d 16 0.871. 



Zu den hb'heren Homologen der Olefin- 



aldehyde gehoren das Citronellal 



> C.CH 2 .CH 2 .CH 2 CH.CH 2 .CHO 



CH 3 



Sdp. 205 206, d 20 0.855 n 2 D 1.448, 

 das Rhodinal 

 (CH 3 ) 2 C:CH CH 2 .CH 2 .CH.CH 2 .CHO 



CH 3 



und das Citral (Geranial) 

 (CH 3 ) 2 .C:CH.CH 2 .CH 2 .C:CH.CHO Sdp. 



CH 3 



224226", d 20 0.8844, no 5 1.4931. Sie 

 kommen in vielen atherischen Oelen vor 

 und gehoren nach ihren ganzen Eigen- 

 schaften zu den (olefinischen) Terpenen. 

 Sie werden deshalb bei den ,,Terpenen" 

 gesondeit abgehandell. 

 Propiolaldehyd, Propargylaldehyd, 

 CH= C.CHO, entsteht aus Acroldnacetal 

 durch Bromierung und darauf folgende 

 Behandlung mit alkoholischem Kali. 



