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Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



wohl anzunehmen daB ihre Reihe, wenn 

 Juteresse dafiir bestiinde, sich noch bis zu 

 bedeutend hoherer C-Zahl aufbauen lieBe. 

 Die Analysenzahlen liegen bei den hoheren 

 Gliedern einander so nahe, daB sie die ein- 

 zelnen nicht voneinander unterscheiden, und 

 daher auch, ob reine Verbindungen oder Ge- 

 mische vorliegen, nicht ersehen lassen. Mit 

 immer groBer werdendem n nahert sich die 

 Zusammensetzung der der wasserstoffar- 

 meren Kohlenwasserstoffe mit der typischen 

 Form el CaHon immer mehr, so zeigt C 35 H 72 

 85,36% C, 14,64% H, wahrend alle Kohlen- 

 wasserstoffe der Formel G a H., n 85,71 % 

 und 14,29 % H enthalten. An Stellc der Ana- 

 lyse zur Charakterisierung beniitzbar sind 

 Bestimmung des Molekulargewichts. 1 ) Fest- 

 stellung physikalischer Konstanten (Siede- 

 punkt, Schmelzpunkt), schlieBlich Auf- und 

 Abbaumethoden. Die Namen der paraffinen 

 Kohlenwasserstoffe sind MethanCH 4 , Aethan 

 C 2 H 6 , Propan C 3 H S , Butan C 4 H 10 , Pentan 

 C 5 H 12 , Hexan, Heptan usw. (Bildung der 

 Namen aus deni griechischen Zahlwort durch 

 Anriangiing der Silbe -an). Die ersten 3 

 existieren nur inEinzahl, Butan in 2, Pentan 2 ) 

 in 3, Hexan in 5 isomeren Formen und 

 mit wachsendem C-Gehalt steigt die Zabl der 

 Isomeren auBeroidentlich schnell; eine Tat- 

 sache die in der verschiedenen Anordnung 

 oder Bindung der C-Atome untereinander. 

 der Gestalt des ,,C-Gerippes" oder ,,Skeletts" 

 ihre einleuchtende Erklarung lindet. Die 

 Formel des einfachsten Kohlenwasserstoffes, 

 des Methans CH 4 laBt keine Mehrdeutungen 

 zu. Die aus ihr erschlossene Vierwertigkeit 

 des C- Atoms wird als konstant in alien or- 

 ganischen Verbindungen angenommen. (Nur 

 in wenigen Fallen (CO und HCN) pflegt man 

 nach herrschenderAnsicht zweiwertigen, ganz 

 vereinzelt auch dreiwertigen Kohlenstoff an- 

 zunehmen). LaBt man auf Jodmethyl, eine der 

 Formel CH 3 J entsprechende Verbinclung, 

 die also als ein Methan aufgefaBt werden 

 kann, dessen einer Wasserstoff durch das 

 ebenfalls einwertige Jod ersetzt ist, Natrium 

 einwirken, so bildet sich Jodnatrium, wahrend 

 von den entjodetenRestensich2zu einem hohe- 

 ren Kohlenwasserstoff 2CH 3 oder C 2 H 6 (Dime 

 thy! odcr Aethan) zusammenfiigen. Diesem 

 Kohlenwasserstoff, der sich andererseits aus 

 Jodathyl C 2 H 5 J auf hier nicht zu erorternde 

 Weise bei Ersatz von Jod durch H dar- 

 stellen laBt, wird demgemaB die Formel 

 TL\ /H 



H C C H zuerkannt, denn der Zu- 

 H H 



!) D. h. zur Unterscheidiuig zweier Paraffine, 

 nicht etwa aber der von Paraffin und Ulefin 

 gleicher C-Zahl, deren Molekulargewichte einander 

 viel zu nahe liegen. 



2 ) Ueber ein weiteres viertes Pentan nnbe- 

 kannter Struktur vgl. Beilst. Erg. I, 12. 



sammenhang des Molekiils muB durch die 

 C-Atome bedingt sein, da H als einwertiges 

 Element ihn nicht bewirken kann. Die 

 C-Atome werden daher hier und in alien 

 hoheren, auf analoge Weise herstellbaren 

 Kohlenwasserstoffen gleichsam kettenformig 

 verbunden angenommen. Der aus Jodathyl 

 C 2 H 5 J analog mit Natrium gewinnbare 

 Kohlenwasserstoff muB folgerichtis; 

 H\ H H / H 

 C 2 H 5 -C 2 H 5 oder H C-C-C C H formu- 



H H H H 

 liert werden; aus JCH 3 und JC 2 H 5 dagegen 1 ) 



H H H 

 muB mit Natrium entstehen H C C C H 



H/ H \H 



oder C 3 H 8 Propan. Auf diese Weise laBt sich 

 eine ,,homologe Reihe", die der sogenannten 

 normalen Paraffine aufbauen als Gebilde 

 bestehend aus einer ,,graden" d. h. un- 

 verzweigten Kette aus lauter CH 2 -Gliedern 

 (mit ,,sekundaren" C-Atomen), mit je einem 

 CH 3 mit ,,primarem" C-Atom am Anfang 

 und Ende, entsprechend der Formel CH 3 

 (CH a )n CH 3 oder C n H 2n + 2 . Der Aus- 

 dmck ,,gerade" Kette ist dabei nicht wort- 

 lich zu nehmen. Er soil nur den Gegensatz 

 zur Verzweigung betonen. Es ist sehr un- 

 wahrscheinlich, daB die Aneinanderreihung 

 der C-Atome in der Tat etwa im Sinne einer 

 geraden Linie stattfindet. Vielmehr neigt 

 man der Annahme zu, daB die Kette die Form 

 einer Spirale hat. Dafiir spricht z. B. die 

 Tatsache, daB die Beziehungen zwischen den 

 C-Atomen der Kette, bei intramolekularen 

 Abspaltungen z. B., nicht ihrer Entfernung 

 bei Annahme einer vollig geraden Kette 

 entsprechen, sondern zwischen scheinbar ent- 

 fernteren engere Beziehungen obwalten, als 

 zwischen solchen, die einander nilher sind. 2 ) 

 Aus jedem Paraffin kann das nachst hb'here 

 entstanden gedacht werden durch Ersatz 

 eines H-Atoms durch die Methylgruppe 

 CH 3 . Daraus ergibt sich die geometrische und 

 durch die Tatsachen bestatigte Folgerung, 

 daB der niederste gesattigte Kohlenwasser- 

 stoff, der zweierlei isomere Derivate - - also 

 auch 2 nachsthohere Kohlenwasserstoffe - 

 liefern kann, das Propan ist, weil es 2 ver- 

 schiedene Gruppeu, niimlich 2CH 3 und 1CH 2 

 enthalt. Den bekannten Propyl-Jodiden 

 werden z. B. die Formeln zukommen miissen 

 CH 2 J CH 2 CH 8 und CH 3 CHJ-CH 3 , 

 wobei Formel 1 dem aus normalem Propyl- 

 alkohol, Formel 2 dem aus sogenanntem 



a ) Als Nebenprodukte treten erklarlicher- 

 weise bei dieser Reaktion die Kohlenwasser- 

 stoffe C 2 H 6 imd C 4 H 10 auf. 



2 ) Nach Michael (B. 39, 2130) driickt 

 folgende Zahlenreihe jene Beziehungen aus 

 12 3 5 6 4 7 (9 10 11) 8, d. h. es 

 steht z. B. das fiinfte und sechste C-Atom dem 

 ersten naher als das vierte. 



