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Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



auf 20, fiir C 12 auf 355, fiir C 14 auf 1855 und 

 hoher hinauf steigt die Zahl ganz gewaltig. 



2b) Physikalische und chemische 

 Eigenschaften. Dem Fortschreiten von 

 den niederen zu den hoheren Gliedern 

 parallel geht eine fast kontinuierliche Aende- 

 rung der physikalischen Eigenschaften -- die 

 chemischen unterliegen dabei uherhaupt so 

 gut wie keiner Aenderung und zwar 

 derart, da6 die einer Differenz um ein C-Atom 

 entsprechende Aenderung um so kleiner 

 wird, je hoher man in der Reihe aufsteigt. 

 Dicht bei oder neben einander liegende Glieder 

 sind nur bei den niedersten starker unter- 

 schieden, in den hoheren Gliedern sind sie 

 uberaus ahnlich. Ihre physikalischen Kon- 

 stanten riicken einander immer miner. Bei 

 gewohnlicher Temperatur und Druck sind 

 fltissig die Paraffine von C 5 (Sdp der drei 

 Isomeren 37, 30, 9,5) bis C 15 (Sdp des 

 normalen Kohlenwasserstoffs 270, Fp. 10), 

 die niedrigeren Glieder sind Gase, die hoheren 

 feste. kristallisierbare Substanzen (Fp. fiir 

 C 16 18;C 15 22,5;C 1S 28...C 60 102). 



Die normalen Kohlenwasserstoffe haben 

 regelmaBig den hochsten Siedepunkt (Sdp); 

 je verzweigter die Kette, je groBer die Zahl 

 ihrer Methylgruppen, um so niedriger wird 

 derselbe. Jedoch liegt der hb'chste Sdp ernes 

 Kohlenwasserstoffes C n immer noch tiefer 

 als der des niedrigst siedenden Isomeren 

 C n + 1. Legt man die langste mb'gliche 

 Kette zugrunde und betrachtet die anderen 

 als Seitenketten, so erniedrigt nach Men- 

 schutkin die Seitenkette den Siedepunkt 

 um so mehr, je naher sie dem Ende der 

 Kette steht. Der niedrigste Sdp tritt auf, 

 wenn z. B. zwei Seitenketten an die bei den 

 vorletztenC-Atome gebunden sind. Beispiele: 

 n-Heptan 98,5; i-Heptan 90,2; n-Oktan 

 124,7; Methylheptan 116; 117,6; 118 je 

 nach Stellung der CH 3 -Gruppe an Cn 1 ), Cm 

 oder Civ; Dimethylhexan jenach Stellung der 

 CH 3 -Gruppe, benachbart anCiiundCnill3,9; 

 an Cm und Civ 116,5; nicht benachbart an 

 Cn und Civ 110; an Cn und C v 108,3. Die 

 hoheren Glieder sieden nur unter vermin- 

 dertem Druck unzersetzt. Die Neigung zur 

 Zersetzung, deren Produkte spater be- 1 

 sprochenwerden, wachst mit der C-Atomzahl. 



Ebenfalls eine Funktion der C-Atomzahl 

 ist dieLoslichkeit, z. B. die in Alkohol, der die 

 ersten Glieder leicht, diemittleren schwieriger, 

 die hoheren gar nicht mehr aufnimmt. Un- 

 loslichkeit in Wasser ist alien gem ein, den 

 ersten 30 ungefahr auBerdem die Loslichkeit 

 in Aether. C 35 lost sich nur noch schwer in 

 kochendem Aether. Die spezifischen Ge- 

 wichte der fliissigen oder verfliissigten Kohlen- 

 wasserstoffe steigen ebenfalls anfangs schnell 



l ) Cn, Cm usw. bedeutet zweites, drittes 

 usw. C-Atom in der Kette. 



(C 2 0,446; C 3 0,536; C 4 0,600 bei 0), bei den 

 hoheren langsam (C 23 0,7785; C 24 0,7786 

 beim >. '3 bestimmt) und nahern sich 

 asymptotisch einem bei etwa 0,785 liegenden 

 Maximum. Bei diesen letzten sind daher 

 die Molekularvolumina den Molekularge- 

 wichten fast proportional. Die spezifische 

 Warme zeigt ein Abnehmen mit steigendem S 

 Molekulargewicht (C. 02 II 682), umgekehrt 

 zeigt zugleich damit die Verdampfungswarme ^ 

 ein rapides Fallen. Bei Einwirkung von < 

 1 Radiumstrahlen und Anwendung hochge- 

 spannter Strome (3000 Volt) ist angeblich 

 (C. 09 II 1112 und 1521) eine Leitfahigkeit 

 hochmolekularer Paraffine nachgewiesen wor- 

 den, die auf lonisation zuruckgefiihrt wird. 

 Bei festen soil dieselbe mehrere Stunden be- 

 stehen bleiben, bei fliissigen verschwindet sie 

 nach einigen Minuten. Vielen eigenttimlich 

 ist der sogenannte Kohlenwasserstoffgeruch 1 ) 

 - reines Methan riecht nach Moissan an- 

 genehm lauchartig, nach anderer Angabe ist 

 es geru chlos. Bei den hoheren Kohlen- 

 wasserstoffen tritt der Geruch erst bei er- 

 hohter Temperatur, z. B. nach dem Schmelzen 

 auf. Die Paraffine sind wie fast alle Kohlen- 

 wasserstoffe farblos und geschmacklos. Phy- 

 siologisch sind sie, wennauch nicht indifferent, 

 so doch nicht eigentlich giftig, am ehesten 

 noch die Dampfe der niederen Glieder als 

 Atemgifte. 



Ihren chemischen Eigenschaften nach 

 zeigen die Paraffine groBen Mangel an 

 Reaktionsfahigkeit, und sind bestandig alien 

 moglichen, chemisch noch so aktiven Stoffen 

 gegeniiber, wie Alkalien, Alkalimetallen, 

 konzentrierten Sauren usw. Sie sind 

 darum auch zur Ausfiihrung von Synthesen 

 wenig geeignetes Rohmaterial. Dazu konnnt 

 die betrachtliche Schwierigkeit, wohl defi- 

 nierte Einzelkohlenwasserstoffe aus dem 

 komplizierten Gemisch, in dem sie uns die 

 Natur im Petroleum, allerdings in iiberreich- 

 licher Menge bietet, zu isolieren. Umgekehrt 

 sind die Kohlenwasserstoffe aus ihren Sub- 

 stitutions- und Oxydationsprodukten relativ 

 leicht und rein erhaltlich. Zur Darstellung 

 der Derivate der Paraffinreihe dienen daher 

 vor allem die leicht zuganglichen und stark 

 reaktiven Alkohole. 



Von Reaktionen paraffiner Kohlenwasser- 

 stoffe sind nur zu erwahnen: 1. Verande- 

 rungen bei hoher Temperatur, 2. Verande- 

 rungen durch freie Halogene. 3. Verande- 

 rungen durch Salpetersaure und konzentrierte 

 Schwefelsaure. 



1. Die Paraffine sind wie alle organischen 

 Substanzen unbestandig gegen hohe Tempe- 

 ratur en. 



a) Sie sind brennbar. Die Reaktion, 



x ) C 5 C 7 nach V. Meyer-Jakobson I 175 

 von schwachem angenehm iitherischem Geruch. 

 Vgl. auch die Anmerkung S. 182. 



