Aliphatische Kohlenwasserstoffe 



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leiclite Zersetzbarkeit (Ranzigwerden) nicht 

 zeigen und als Schmiermaterial gebraucht 

 Metalle in keiner Weise angreifen. Ihr 

 Schmierwert steht iibrigens nach C. 1908 II 

 734 hinter dem der wasserstoffarmeren 

 Kohlenwasserstoffe zuruck. Weiterhin aber 

 sprechen wirtschaftliche Griinde fur ihre weit- 

 gehende Verwendung in genanntem Sinne, 

 well der Bedarf an Fetten animalischen, wie 

 vegetabilischen Ursprungs fiir die inensch- 

 liclie Eruahrung (Margarine), wie fiir die 

 Seifenfabrikation gegenwartig fast die ganze 

 Produktion in Anspruch nimmt. Unter 

 solchen Gesichtspunkten erscheint das gewiB 

 uicht unlosbare Problem auBerordentlich 

 wichtig, direkt die relativ billigen Kohlen- 

 wasserstoffe in Fettsauren zu iiberfuhren. 

 Als Losungsmittel fiir Harze und Verdiin- 

 nungsmittel fiir Lacke finden Benzine die- 

 selbe Verweudung wie Terpentinol, sie sind 

 aber ein mindenvertiges Surrogat, insofern 

 als ihnen die Fahigkeit des Terpentins er- 

 mangelt, durch Sauerstoffiibertragung den 

 TrockenprozeB zu beschleunigen. Als Fett- 

 extraktionsmittel und in chemischen Wasche- 

 reien wird Benzin in groBer Menge verbraucht, 

 wobei nur seine Feuergefahrrichkeit von 

 Nachteil ist (vgl. S. 197). Paraffin uud 

 Ceresin finden zur Kerzenfabrikation in der- 

 selben Weise wie Stearin, oder besonders 

 gern auch gemischt mit diesem Verwendung. 



2d) Darstellung der Paraffine. 



1. Eigentliche Syntheseu, bei denen Neu- 

 kniipfung einer C C-Bindung eintritt, also 

 Darstellung aus Verbindungen rait niedrigerer 

 C-Atomzahl. 



a) An erster Stelle zu nennen ist hier die 

 bereits oben beriihrte Reaktion nach Wiirtz, 

 Behandlung der Halogenverbindungen beson- 

 ders der Jodide (oder Bromide) der Kohlen- 

 wasserstoffe mit Na-Metall in atherischer 

 Losuug. Werden Jodide zweier verschiedener 

 Radikale R! und R, verwandt, so kb'nueu 

 sich natiirlich die d'rei Produkte R x R 1? 

 R 2 R 2 , RI R 2 bilden. Die Bediiigungen 

 der Reaktion miissen so gewahlt werden, 

 daB die Entstehung der ersteii beiden mb'g- 

 lichst hintangehalten wird. Dem Na analog 

 wirkt Mg und Alkohol, doch entstehen hier 

 bei den niederen Gliedern (kleiuer als C 6 ) 

 Kohlenwasserstoffe durch einfachen Ersatz 

 des Halogens mit Wasserstoff (vgl. unten). 

 Zink wirkt beim Erhitzen im geschlossenen 

 Rohr ; intermedia!' werden wohl immer metall- 

 haltige Zwischenprodukte anzunehmen sein 

 so bei Zink solche der Formel ZnCj und 

 Zn< R , die sich dann unter Bildung von 

 ZnJ 2 und R R zersetzen, indem Zinkalkyl 

 und Jodalkyl aufeinander einwirken. Dem 

 entspricht die Einwirkung fertiger Zink- 

 alkyle auf Halogenalkyl 



K>Zn + *-* = ZnJ 2 +2R-R 



Auch Mg wirkt zum Teil gemaB der Gleichung 



2RJ + Mg - - MgJ a + R-R 

 die Hauptreaktion verlauft indes nach 2. 



b) Elektrolyse der Carbonsauren liefert 

 Kohlenwasserstoff uach der Gleichung 



2CH 3 COOH > H 2 + 2C0 2 + C 2 H 6 

 Die beiden letzten Stoffe werden an der 

 Anode abgeschieden. 



c) Quartare Kohlenwasserstoffe entstehen 

 mit Zinkalkyl aus Ketonchloriden oder ter- 

 tiaren Jodiden, aus letzteren auch mit Zink- 



j auiyljodid nach den Gleichungen oder Formeln 



2. Darstelluugen von Kohlenwasserstoff 

 aus Deri vat en gleicher C-Auzahl durch Re- 

 duktion. Als Derivate kommen in Betracht 

 Halogen- und Sauerstoffverbindungen, ferner 

 wasserstoffarmere Kohlenwasserstoffe (Ole- 

 fine und Acetylene). Als Reduktiousmittel 

 konnen dieneu naszierender Wasserstoff, 

 Zink und H 2 0, Jodwasserstoff x ) (mit oder 

 ohne Zusatz rot en Phosphors), verkupfertes 

 Zink (Kupfer-Zinkpaar), A] oder Mg- Amal- 

 gam, Kaliumhydrid, elektrolytische Reduk- 

 tion u. a. So lassen sich die Halogenide (am 

 besten Jodide) reduzieren entsprechend den 

 Gleichungen 

 RJ+H 2 ^RH+HJ; RJ+HJ==RH+J 2 



RJ + KH = RH + K J 

 2RJ+ 2Zn -> ZnR 2 + ZnJ 2 \ 

 ZnR 2 + H 2 - R 2 H 2 + ZnO / 

 RJ + Mg(+ Aether) = MgRJ \ nach 

 MgRJ+ H 2 = Mg(OH)J+ RHf Grig nard 

 Man kann auch ausgehen von den Alkoholen, 

 die direkt mit Wasserstoff nicht reduzierbar 

 sind, und ihre leichte Ueberfiihrbarkeit in 

 die Halogenverbindungen benutzen. Bei 

 Anwendung von Jodwasserstoff verlauft 

 diese Ueberfiihi-ung und die Reduktion zum 

 Kohlenwasserstoff in einer Reaktion, wenn 

 durch Zusatz von rotem Phosphor das ent- 

 standene Jod in der wasserigeu Losung wieder 

 in H J verwandelt und so einer Hemmung der 

 Reaktion infolge Umkehrbarkeit vorge- 

 beugt wird 



ROH + 2HJ > RH + J 2 + H 2 

 Mit dieser Abanderung gelingt iibrigens 

 auch Reduktion von Sauren und Ketonen 



1 ) Jodwasserstoff ist eiii besonders viel 

 angewandtes energisches Reduktion smittel fiir 



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ranisehe Verbindiuieen. 



